Щелочные металлы димеры

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Оптические спектры поглощения малых кластеров щелочных металлов — димеров, тримеров и тетрамеров — свидетельствуют о наличии отдельных уровней, соответствующих колебательным состояниям. Для больщих кластеров характер спектров меняется и при числе атомов в кластере больше восьми начинают проявляться коллективные эффекты. На рис. 7.9 приведены спектры фотопоглощения для 8-электронной замкнутой оболочки щелочных кластеров (спектры гигантского резонанса). [c.256]

Пары щелочных металлов частично ассоциированы. Ассоциация растет с увеличением молярной массы элемента. В парах присутствуют димеры и более сложные ассоциаты. Энергии диссоциации димеров равны для Ыг 107 Наг 72,3 Кз 49,3 КЬг 45,2 Сза 43,5 кДж/моль [16]. [c.177]

Реакции щелочных металлов с органическими соединениями могут приводить к образованию радикалов. Например, кетоны подвергаются одноэлектронному восстановлению до ион-радикалов, которые затем димери-зуются [c.12]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Олефин Сз—Сд с одной С=С-связью Димер Смесь щелочного металла (НЬ, К или Сз) с фторидом этого же металла 150—220° С [678] [c.102]

Для молекул с сильно полярными связями некоторые результаты могут быть получены применением модели молекулы с поляризующимися ионами. Так, для димеров галогенидов щелочных металлов получают правильные значения валентных углов, согласующиеся с опытом [16]. [c.32]

Райс и Клемперер [731] исследовали термодинамические свойства газообразных галогенидов щелочных металлов. Полученные результаты показали, что содержание в газовой фазе димеров и более высоких полимеров незначительно. Като [732] наблюдал рост волокон ЫаСЮз на искусственных монокристаллах. Волокна состоят из кристаллитов 0,5 мм длиной. [c.423]

В настоящее время в понятие эксимер вкладывают широкий смысл к эксимерам относят димеры инертных газов, галогениды инертных газов, инертный газ + атомы элементов 2-, 3-, 4-, 5- и 6-й групп, элемент 2-й группы + атомы элементов других групп, элемент 2-й группы + щелочные металлы и многоатомные эксимеры. [c.55]

Димер обесцвечивает раствор иода с образованием иодистого трифенилметила и реагирует с щелочными металлами, давая кирпично-красные соли [c.417]

Хорошо согласуется со всеми известными фактами предположение о том, что активными центрами являются контактные ионные пары, а порядок реакции 0,5 по катализатору объясняется их обратимой димеризацией [12, 29]. Ассоциация силанолятов и силоксандиолятов щелочных металлов в неполярных средах с образованием димеров недавно подтверждена экспериментально [51]. Представление о ионных парах как активных центрах анионной полимеризации циклосилоксанов выдвигается и другими авторами [10, 11]. [c.476]

Димеризация пропилена при л 210°С в присутствии калия или цезия привела к 4-метилпентену-1 в качестве основного изомера [8]. Димеризация протекала через первоначальное образование калийорганического соединения и последующее металлиро-вание пропилена. При димеризации пропилена в проточной системе в присутствии графита или карбоната калия с нанесенными на них калием или натрием под давлением при 150 °С выход димера был значителен, а в результате сополимеризации этилена с пропиленом под действием присутствующих щелочных металлов с выходом 92% были получены пентены [9]. [c.165]

Полимеризация стирола под действием щелочных металлов известна давно и широко используется. Димеризация же стирола является новой реакцией [12]. Димеры стирола и а-метилстирола, а также их содимер можно получить при нагревании мономеров до 160 °С в присутствии каталитических количеств безводного трег-бутоксида калия. а-Метилстирол образует димер (V) с выходом 937о, а стирол дает 11% димера (VI). При использовании смеси 1 моль стирола и 0,5 моль а-метилстирола ди- [c.166]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Ненасыщаемость ионной сиязи. Образование димерных молекул и кристаллов. Важнейшей особенностью ионной связи является ее ненасыщаемость. Поле, создаваемое ионом, имеет сферическую симметрию, и все находящиеся в этом поле другие ионы испытывают его действие. В результате оказывается возможным образование из двух молекул МеХ димерной молекулы Ме2Х2, как, например, в парах над кристаллами фторида лития. Молекулы димера имеют структуру плоского ромба, близкого к квадрату. Как показывает несложный расчет, образование из двух катионов и двух анионов димерной молекулы Me Xj сопровождается выделением энергии в 1,3 раза большей, чем при образовании двух молекул МеХ. Таким образом, димеризация сопровождается выигрышем энергии, и при низких температурах димерная форма молекулы устойчивее мономерной. Кроме димерных молекул в парах над галогенидами щелочных металлов могут существовать и более высокие полимерные формы, как, например, молекулы Li з F3 в парах над LiF. Подобная полимеризация является как бы промежуточным звеном от молекулы к кристаллу МеХ. [c.166]

ИбННЫЕ ПАРЫ, состоят из двух противоположно заряженных ионов, удерживаемых электростатич. силами, дисперсионными, ион-дипольными или нек-рыми др. взаимодействиями, В газовой фазе и в неполярных р-рителях в виде И. п. существуют, напр, галогениды щелочных металлов. При возбуждении в газовой фазе или под действием полярных р-рителей в И и, могут превращ. молекулы ковалентных соед.. напр, третичные алкилгалогениды. И. п. могут возникать как интермедиаты в гетеролитич. р-циях. В неполярных р-рителях И. п могут ассоциировать в димеры, тримеры и агрегаты более высокого порядка, вплоть до мицелл. При диссоциации образуют своб. ионы, к-рые в отличие от И.П. проводят ток. [c.260]

Масс-спектроскопическое исследование паров галогенидов щелочных металлов показало, что среди ионов, получаемых электронным ударом, присутствуют димеры, тримеры, а в некоторых случаях и тетрамеры, Галогениды лития отличаются тем, что в их парах присутствует больше димерных, чем мономерных молекул. [c.126]

Г аз при 20 °С хорошо хранится жидкость постепенно полимеризуется через ди- и тримеры до бесцветного вещества, обнаруживающего эластичные свойства. В присутствии фторидов щелочных металлов Pj S превращается в димер или тример, что зависит от того, фторид какого металла взят, или от температурного режима. [c.703]

Известно, что в ныне существующих полимеризационных системах в качестве инициаторов используют Na-нафталиновый комплекс и димер(или тетра-мер)-анион динатрий-а-метилстирола в ТГФ. Кемпф и сотр. [ 206] провели исследования анионной полимеризации бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и 2-винипиридина с использованием Na-нафталина, дианиона олигомера а-метилстирола и дианиона 1,1-дифенилэтилена., полученных в бензоле с применением криптандов. Как и с растворенными щелочными металлами, полимеризация быстро проходит полностью, и получается полимер с высокой молекулярной масоой и структурой, ана.чогичной структуре полимера, синтезированного в полярных растворителях. [c.255]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Пропилен Димер Катализатор, содержащий щелочной металл и 30—50 вес. % соединения типа M SiFg (где М — щелочной металл или Ва, л = 1,2) в отсутствие воды, 10—200 бар, 140—200° С [37] [c.311]

Другие производные титана, например галогениды циклопен-тадиенилтитана, которые в присутствии соединений алюминия дают полиэтилены, при определенных условиях приводят к образованию димеров. Так, в присутствии трихлорида циклопента-диенилтитана и амальгамы щелочных металлов [18, 19] или реактивов Гриньяра [20] получается.в основном бутен-1. [c.179]

В связи с отсутствием надежных экспериментальных данных о постоянных молекулы LiF в ряде работ были сделаны приближенные оценки соответствующих величин. Межатомное расстояние в молекуле LiF оценивалось Риттнером [3444], Хонигом и др. [2116] и Красновым [260]. В двух первых работах было найдено ruF= 1,53 A, в последней tlif = 1,584 A. Таким образом, результаты приближенных оценок величины Гыр находятся в удовлетворительном согласии между собой и с результатами исследований [912, 4018]. Сравнение этих значений с длиной связи Li—F в молекуле LiaFg, найденной электронографическим методом в работе [65], также подтверждает справедливость оценки, поскольку в других галоидных соединениях щелочных металлов длина связи М —X в димере и мономере отличается примерно на 0,15—0,17A . [c.864]

Аналогичным образом влияет ионная ассоциация па диспропорционирование анион-радикалов других органических соединений [78, 79]. Однако интерпретация наблюдаемых закономерностей далеко не всегда является простой, особенно когда перенос электрона сопровождается структурными изменениями [76, 77] или когда вместо анион-радикальных производных щелочных металлов используются соли с двухзарядным катионом [80]. В последнем случае многое зависит от места нахождения катиона. Мно-гостадийность процесса осложняет также интерпретацию влияния эффектов ионной ассоциации в тех случаях, когда в качестве донора электрона выступают дианионы димеров органических соединений, например 1,1-дифенилэтилена [81]. [c.274]

Другие аналогичные измерения относились к испарению перекиси натрия [1798] и калия [1621, 1623] они показали, что эти соединения испаряются преимущественно в виде димеров иодиды калия и натрия [1023], иодид лития [705] испаряются как в виде мономеров, так и димеров. В парах фтористого лития и фтористого натрия [1622] обнаруживаются мономерные, димерные и гримерные молекулы в смеси паров фтористого лития и натрия [1622] присутствует главным образом смешанный димер Ь1Ыар2. Хлористый цезий [10231 и другие хлориды щелочных металлов [544, 938, 1404] также образуют полимерные ионы. [c.492]

NasF2. Приняв, что это отношение выполняется и для молекул димеров галогенидов других щелочных металлов, рассчитали частоты валентных колебаний последних [9]. [c.148]

Д.— чрезвычайно активное соединение, вступающее в разнообразные реакции, в большинстве случаев с раскрытием цикла. Он самопроизвольно полимеризуется реакция ускоряется в присутствии веществ как основного (напр., пиридин, триэтиламин или соединения щелочных металлов), так и кислотного (напр., А1В1з, М 12) характера. Основной продукт самопроизвольной полимеризации Д. — циклич. димер (дегидрацето-вая кислота). [c.355]

В присутствии катализаторов И. образуют димеры, тримеры и высокомолекулярные соединения. Димеризация И.— равновесный процесс, протекающий под действием пиридина, триэтиламина, алкил-и арилфосфинов и нек-рых оловоорганич. соединений. Образующиеся димеры — твердые высокоплавкие вещества. Тримеры И. (изоцианураты) образуются под действием ацетатов и бензоатов щелочных металлов, солей двухвалентного олова, нафтенатов металлов, систем третичный амин — окись алкилена. Димеры (I) и тримеры (II) имеют циклич. структуру [c.413]

Линейные полиамиды с тиоэфирными группами в цепи получают из диэфиров гликолей и сильных кислот (содержащих в гликолевом остатке одну или несколько амидных групп) нагреванием с избытком моносульфидов щелочных металлов или димер-каптидов в присутствии воду [302]. [c.364]

Особенностью такой полимеризации является то, что инициирование происходит за счет процесса переноса электрона и что в отсутствие обрывающих цепь примесей в растворителях с низкой протонодонорностью рост молекулярной цепи может продолжаться до полного исчерпывания мономера Инициирование состоит в присоединении к мономеру активных частиц (свободных радикалов, отрицательных или положительных ионов). Если после этого мономер получает добавочный электрон, то он переходит в ион-радикал. Последний может димери-зоваться, образуя ди-ион инициировать полимеризацию с одного или с обоих концов, образуя растущую цепь на одном конце по радикальному, а на другом по анионному механизму переходить в тетрамеры. Полимерные радикалы содержат реакционноспособные концы, которые могут продолжать инициирование, поэтому они и называются живыми полимерами В таких системах молекулярный вес возрастает во времени, и можно получить очень высокомолекулярные металлоорганические соединения со щелочным металлом в виде концевой группы, причем они оказываются сравнительно монодисперсными [c.127]

Гидроокись лития Ь ОН в отличие от других гидроокисей МОН разлагается при температуре красного каления с образованием Ь1.,0 (ср. Mg, Са и т. д) ЫаОН, КОН и т. д. сублимируются без разложения, главным образом в виде димеров. "Ь10Н также значительно менее растворима в воде (4 жоль/л при 10 ), чем ЫаОН (12 моль/Л при 10 ) пли другие гидроокиси щелочных металлов. [c.59]

В зависимости от природы-носителя выход указанных димеров пропилена меняется в широких пределах и, таким образом, эта реакция может быть использована для синтеза 2-метилпентена-2. В патенте [105] в качестве первой стадии синтеза изопрена из пропилена рекомендуется димеризация последнего под влиянием комплекса щелочного металла с углеродом (натрий на графите). Образующийся димер, содержащий около 65% 4-метилпентена-2, изомеризуется на алюмосиликате при 290 °С в смесь 2-метилпентена-2 и 3-метилпен-тена-2, которая далее подвергается пиролизу. При димеризации пропилена в присутствии калия, нанесенного на силикат магния, содержание 4-метилпептена-1 и 4-метилнентена-2 во фракции гексенов примерно одинаково (47% и 40% соответственно) [106]. Если процесс димеризации проводится с применением щелочных металлов на носителях с сильно развитой поверхностью, можно полз чить 2-метил-пентен-2 в одну стадию [107].. [c.201]

В работе [108] приведены результаты димеризации пропилена на лабораторной установке со стационарным слоем твердого катализа тора, представляющего собой щелочной металл, осажденный на окиси алюминия. Опыты проводились при 145—160 °С и давлении 75—100 кгс/см . Средние показатели процесса за 96 ч работы катализатора следующие конверсия пропилена 40,5%, селективность образования гексенов 96,5%, производительность реактора по гексеновой фракции — 320 г/(кг катализатора-ч). В составе димеров пропилена содержатся следуюгцие компоненты (вес. %) [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология