ацильные производные с нитрилами

Во избежание побочных реакций нитрующуюся массу интенсивно размешивают в большом избытке серной кислоты. Большинство веществ начинают нитровать при температуре не выше 25—35 и только к концу реакции ее повышают до 50—80 при получении мононитросоединений, до 90—100° — динитросоединений и весьма редко выше 100 . Амины (в виде ацильных производных) нитруют при низких температурах, например ацетанилид при 0 . [c.19]

Наибольший интерес представляет следующий метод [12]. Водный раствор этилендиамина нагревают с уксусным ангидридом. На I моль этилендиамина берут 3—4 моль уксусного ангидрида, выполняющего также роль водоотнимающего средства. Полученное ацильное производное нитруют 98%-ной азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида при О—5°С. По окончании нитрования нитромассу разбавляют водой до концентрации 30— 40% по уксусной кислоте. Выпавшие при этом кристаллы отфильтровывают и промывают холодной водой [c.482]

Оба нафтола, особенно р-соединение, как таковые и в форме их сульфокислот, нитро- и аминопроизводных имеют исключительно большое значение для синтеза всевозможных красителей. Поэтому мы еще не раз встретимся с ними на протяжении этой книги. Некоторые ацильные производные нафтолов, например а- и (З-нафтиловые эфиры салициловой кислоты, находят ограниченное применение в медицине (в качестве антисептиков). Более значительное применение имеют метиловый и этиловый эфиры р-нафтола, которые используются в парфюмерной промышленности. [c.556]

Для введения в ароматические амины нитрогруппы в о- и -положение к аминогруппе поступают следующим образом нитруют ацильное производное амина и образующиеся при этом о- и п-изо- [c.171]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Галоидозамещенные фенолы выделяются без изменения при подкислении раствора натриевых солей. Для них характерны ацильные производные, а также нитро- и бромзамещенные. [c.538]

Кроме того, ацилирование используется в некоторых синтезах для временной защиты высоко реакционноспособных групп ЫНа, ОН, 5Н путем превращения содержащих эти группы веществ в менее активные ацильные производные. После проведения стадий синтеза, на которых необходима такая защита, ацильные производные гидролизуют, снова превращая их в соответствующие амино-, окси- и другие соединения. Так, при получении га-нитро- [c.277]

Нитрил (59) дает аналоги аденина в результате непродолжительного кипячения с раствором аммиака в метаноле его ацильного производного, полученного обработкой ортомуравьиным эфиром в уксусном ангидриде. [c.606]

Обычно нитрование ацильных производных аминов ведут в среде серной кислоты действием нитрующей смеси при низкой темпера- [c.165]

Нитрование аминов протекает очень легко и с образованием смеси изомеров. Поэтому перед нитрованием их подвергают аци-лированию (см. 14.2.3), чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогруппы и устраняет возможность образования ж-изомеров. Нитрование Л -ацильных производных аминов ведут нитрующей смесью (иногда с добавлением уксусной кислоты) при низкой температуре, а выделение — разбавлением реакционной массы водой. Ацильную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. [c.151]

Расщепление рацемических аминокислот на антиподы через их Ы-ацильные производные впервые использовал в своих классических работах Э. Фишер. Еще в конце прошлого века он получил этим путем 1-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп — ацетильной, п-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильную защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина фталильную — при расщеплении а-аминомасляной кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания п-нитро-фенилсульфенильную защиту — при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. При расщеплении многих рацемических аминокислот оказалась полезной карбобензоксизащита. [c.103]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Весьма гладко протекает нитрование ацильных производных дифениламина нитрующей смесью. При этом получают 2,4-динитродифениламин [941 с теоретическим выходом. Если же вести нитрование смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной, то получается 2,4,6-тринитродифениламин. [c.43]

Ацильные производные а-алкиламиноантрахинонов при нитровании дают 5-нитропроизводные, которые после омыления дают 5-нитро-1-а.ч-киламиноантрахиноны Алкил- и диалкиламиноантрахиноны, в отличие от незамещенных аминоантрахинонов, при нитровании в растворе ледяной уксусной кислоты или концентрированной серной кислоты, легко нитруются в ядро. При этом третичные амины часто отщепляют один алкил и дают нитропроизводные вторичных аминов [c.288]

Весьма гладко протекает нитрование ацильных производных дифениламина нитрующей смесью При этом получают 2,4-динитродифениламин [941 с теоретическим выходом Если же вести нитрование смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной, то получается 2,4,6-тринитродифениламин Получение нитропроизводных дифенилмочевины было изучено И М Коганом и Д Ф Кутеповым [95] При нитровании дифенилмочевины смесью 68,3%-ной азотной кислоты и Концентрированной серной кислоты при 0° получается 4,4 -ди-иитродифенилмочевина [c.43]

Выходы нитроалкенов, получаемых в результате пиролиза нитро-галогенсодерлащих соединений, значительно ниже, чем при пиролизе ацильных производных 1.2-нитросш1ргов (табл. 2). [c.13]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Н-Ацильные производные ароматических кетиминов можно получить ацилированием выделенного имина [231]. Однако обычно удобнее ацилировать промежуточно образующееся галогенмагниевое производное, получаемое действием ароматического реактива Гриньяра на ароматический нитрил [19, 120, 231] [c.120]

В этой группе соединений интересен также п-нитро-о-ани-зидин (2-амино-5-нитроанизол), полз чаемый нитрованием арил-сульфонильного Ы-производнош о-анизидина посредством 10%-ной азотной кислоты при нагревании При нитровании толуолсульфо-нильного производного и ацет-о-анизидида 65%-ной азотной кислотой образуется смесь ацильных производных 5- и 4-нитрозамещен-ных 2-аминоанизола 5. [c.182]

Анилин подвергается нитрованию в виде ацильного производного (Ы-формил- или Ы-ацетилпроизводного). При этом образуется преимущественно л-нитропроизводное (л-нитроформанилид и п-нитроацетанилид), содержащее несколько процентов (до 10) примеси орто-изомера, отделяемой при последующей очистке химическим путем. п-Нитроациланилиды служат промежуточным этапом при получении п-нитроанилина по старому способу (в настоящее время -нитроанилин в основном получают из п-нитрохлорбен-зола). Дальнейшее нитрование п-нитро-М-ациланилида приводит к образованию 2,4 - д и н и т р о - N - а ц и л а н и л и д а. 2,4 - Д и-нитроацетанилид может быть получен, по В. М. Рудневу и прямым нитрованием ацетанклида. [c.179]

При нагревании ацильного производного с водой в присутствии серной или соляной кислоты либо едкого натра ацильная группа легко отщепляется. Это свойство используют для получения из нитро-ациламиносоединения нитроамииосоединения, например из л-нитро-форманилида п-нитроанилина [c.54]

Реакция нуклеофильного аминирования является одной из важнейших в химии промежуточных продуктов. Это определяется большим практическим значением получаемых таким образом ароматических аминосоединений и широкими препаративными возможностями реакции. Для введения незамещенных и замещенных аминогрупп в качестве реагентов используются аммиак, первичные и вторичные амины, их соли со щелочными металлами, ацильные производные, мочевина, гидроксиламин. Вытесняться из ароматического кольца при аминировании могут самые разнообразные атомы и группы галогены, нитро-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, гидрокси-, сульфо-, алкил- и арилсульфонильные, алкил- и арилтио-, амино- и аммониевые группы, атомы водорода [c.230]

СТИ структурных выводов, сделанных без учета механизма реакции. Ганч и Вернер [116], предложившие в 1890 г. геометрическую интерпретацию изомерии оксимов, пользовались для определения конфигурации изомеров двумя методами. В случае альдоксимов была использована легкость превра-ш,ения ацильных производных только одного из изомеров в соответствуюш ий нитрил при действии оснований. В случае кетоксимов они основывались на различии в продуктах бекмановской перегруппировки. Во всех случаях основное донуш ение заключается в том, что отш епившиеся или обменявшиеся местами группы расположены в г цс-положении. [c.627]

Несколько позднее Бреди и Бишоп [118] подобным же образом опровергли конфигурацию, принятую для альдоксимов, показав, что из двух изомеров неправильный легче превращается в изоксазол. Так, нанример, та форма 2-хлор-5-нитробензальдоксима, ацильное производное которого дает нитрил, легко претерпевает превращение при действии щелочей, вероятно, через нитробензизоксазол, который в данных условиях переходит в нитросали-цилонитрил [c.627]

Нитровать прямо анилин нельзя — реакция слишком энергична, а выделяющиеся вследствие окисления анилина окислы азота диазоти-руют оставшийся неокисленный анилин. Поэтому анилин предварительно ацетилируют (или формилируют), а образовавшееся ацильное производное (анилид) нитруют, получая смесь о- и п-нитроацетанилидов (или о- и п-нитроформанилидов). Гидролизуя защитную ацильную группу, получают смесь о- и /г-нитроанилинов, которые разделяют. [c.79]

Нитровать прямо анилин нельзя — реакция слишком энергична, а выделяющиеся вследствие окисления анилина окислы азота диазотируют оставшийся неокисленный анилин. Поэтому анилин предварительно ацетилируют (или формилируют), а образовавшееся ацильное производное (анилид) нитруют, получая смесь о- и га-нитроацетанилидов (или о- и [c.87]

Ориентирующее действие аминогруппы, сильное само по себе, как уже упоминалось, значительно ослабляется в присутствии больших количеств концентрированной серной кислоты. Это особенно относится к свободным аминам и в меньшей степени к их ацильным производным. Так, ацето-п-толуидид нитруется водным раствором азотной кислоты исключительно в орто-положении к ацетаминогруппе в растворе же концентрированной серной кислоты наряду с 3-нитроизомером образуются значительные количества 2-нитро-4-ацетаминотолуола. Сам п-толуидин дает [c.52]

Необходимо учитывать, что свободная (не ацилированная) аминогруппа в кислой среде (например, в концентрированной серной кислоте) переходит в мета-ориентирующую аммониевую группировку. Такого рода зависимость ориентации от кислотности среды отмечена и для оксипроизводных. Например, при нитровании п-крезола в отсутствие серной кислоты нитрогруппа вступает только в орто-положение к гидроксилу. В то же время в среде концентрированной серной кислоты на 1 часть 2-нитро-4-метилфенола. образуется 0,8 части З-нитро-4-метилфенола. В отличие от аминов у ацильных Производных я-крезола (например, у ге-крезилкарбоната) такого рода изменение ориентации при изменении кислотности среды выражено еще более резко. Вероятно, и в случае оксипроизводных влияние кислотности среды связано с солеобразованием—в данном случае с образованием оксониевых соединений . [c.40]