Гидролиз ацильных производных аминов

Ацильные производные аминов, так же как и амиды кислот, при нагревании с водой в присутствии кислот или щелочей легко гидролизуются. Под действием водных растворов щелочей они распадаются на исходные амин и соль кислоты [c.147]

Ацильные производные аминов могут быть гидролизом превращены в исходные продукты. [c.254]

Гидролиз ацильных производных аминов [c.583]

Превосходными реагентами для синтеза ацильных производных являются М-(ацил)имидазолы (см. табл. У11.5), которые можно использовать в качестве альтернативы соответствующим ангидридами кислот (см. выше) в реакциях получения Н- и 0-ацилпроизводных спиртов, фенолов и аминов [15]. Во многих случаях К-(ацил)имидазолы значительно более эффективны как реагенты, чем хлориды или ангидриды кислот [15,18]. Реакция протекает плавно без образования кислот, которые могут гидролизовать пробу. При этом образуются производные спиртов и первичных и вторичных аминов [18], а побочным продуктом является относительно инертный имидазол [14]. [c.298]

Чистые вторичные жирно-ароматические амины получаются алкилированием ацильных производных аминов (стр. 406) с последующим гидролизом, например, по схеме [c.404]

Хотя основность группы — NH2 в амидах значительно ослаблена в результате наличия ацильной группы, амиды все же способны к присоединению галоидоводородных кислот с образованием соответствующих солей. Например, при насыщении эфирного илн спиртового раствора ацетамида газообразным галоидоводородом получаются соли типа ( H3 ONH2)2 H l, (СНзСОх Н2)2 НВг или ( H3 OxNH2)2 HJ. Описаны также продукты присоединения галоидоводородов к пропионамиду и формамиду . Аналогичным образом ведут себя ацильные производные ароматических аминов. Многие из них образуют хорошо характеризуемые кристаллические соли при действии концентрированных кислот . Ацетильное производное 3-метиламино-о-кси-лола образует даже хлороплатинат и хлораурат. Продукты присоединения амидов к кислотам чрезвычайно легко гидролизуются водой и поэтому в разбавленных водных растворах кислот амиды находятся в свободном состоянии, а не в виде солей. [c.289]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

Кроме того, ацилирование используется в некоторых синтезах для временной защиты высоко реакционноспособных групп ЫНа, ОН, 5Н путем превращения содержащих эти группы веществ в менее активные ацильные производные. После проведения стадий синтеза, на которых необходима такая защита, ацильные производные гидролизуют, снова превращая их в соответствующие амино-, окси- и другие соединения. Так, при получении га-нитро- [c.277]

Вода, образующаяся при ацетилировании или формилировании ароматических аминов соответствующими кислотами, вступает в реакцию с образовавшимися ацильными производными, разлагая их на исходные соединения — амин и кислоту. Таким образом, реакции эти являются обратимыми, причем увеличение содержания воды в реакционной массе увеличивает скорость обратной реакции (гидролиза) [c.117]

Наиболее общим является метод Ульмана — Кижнера, состоящий в том, что первичный амин ацилируют бензол- или толуолсульфо-хлоридом, ацильное производное в щелочной среде алкилируют, после чего гидролизуют в кислой среде [c.272]

Кислотный гидролиз ацильного производного (347 R = R = = Ме, R = OMe) приводит к гидрохлориду соединения (347 R = R = Ме, R = Н) [154]. При щелочном гидролизе сульфонильных производных (347 R = R = Ме, R = МеСбН4502 или - l eHiSO2) удается выделить только соответствующие сульфонамиды [155]. Те же производные при действии пиперидина или гидразиигидрата деметилируются с образованием производных 5-амино-1-метилтетразола (348) [155]. [c.761]

Фермент ацилаза гидролизует ацильные производные природных S-аминокислот. При гидролизе рацемической ациламино-кислоты в присутствии ацилазы гидролизуется только производное природного S-изомера, тогда как иенриродный изомер остается в виде ацильного производного. Все природные L-амино-кислоты, за исключением цистеина (вопрос 14), имеют S-конфи-гу рацию. [c.100]

К = алкил, арил К = Н, ацил В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, 50С12, (СНзСО) , полифосфорную к-ту и др. В случае ацильных производных р-цию проводят в присут. оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращ. (напр, аминов в случае гидролиза) 60-80% [c.611]

Аминокислоты превращали в а-амин.окарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами ИЛИ фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе ЭТИ соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

Так, например, если имеется рацемат амина, то его ацили-руют и на продукт ацилирования действуют ферментом - ацила-зой. Последняя, как правило, деацилирует только один из антиподов. В результате получают смесь, состоящую из ацилирован-ного амина одной конфигурации и свободного амина-другой. Последний легко выделяют. Его антипод получают гидролизом оставшегося незатронутым ацильного производного [c.445]

Подобно другим ацильным производным, бензолсульфонамиды обоих типов могут быть гидролизованы с регенерацией аминов. Бен-золсульфонильное производное первичного амина можно алкилировать и затем гидролизовать таким образом исходный амин можно превратить в чистое N-алкильное производное, [c.605]

Для Л/ -ацилирования служат те же ацилирующие реагенты, что и для С-ацилирования (см. разд. 6.4.1), но из-за большей нуклеофильности реакционного центра на атоме азота для-Л -ацилирования не требуется присутствия катализаторов типа Фриделя —Крафтса. Вступление одной ацетильной группы сг превращением амина в амид существенно снижает реакционнук> способность, вследствие чего образование Л ,Л/ -диацильных производных как правило не конкурирует с Л -моноацилированием. Гидролиз ацильных групп для снятия защиты возможен как в-щелочной, так и в кислой среде. Щелочной гидролиз протекает тем легче, чем более сильной кислоте соответствует ацильная группа. Например, трифторацетильная группа (р/Са кислоты 0,23) гидролизуется быстрее, чем формильная (р/Са 3,75), а последняя быстрее, чем ацетильная (р/Са 4,76). СульфоНамидные производные АгКНЗОгК стойки к щелочному гидролизу, так как образуют стабильные Л -аниоцы, но гидролизуются в кислой среде. [c.531]

Можно привести еще две работы, подтверждающие связь между степенью основности аминов и их реакционной способностью. Если такая зависимость есть, то она должна сохраняться и для однотипных производных аминов в различных реакциях. Например, можно с уверенностью утверждать, что, взяв для синтеза азометинов цельш ряд аминов с различной степенью основности, при применении одного и того же альдегида мы получим ряд азометинов, также обладающих различной основностью, причем последняя будет зависеть от основности исходных для синтеза аминов. То же относится и к другим производным аминов, например к ацильным производным их. Поэтому, определяя константы скорости, например, гидролиза этих производных, мы должны ожидать выявления зависимости (прямой или обратной) между константами диссоциации ( основности ) исходных для синтеза производных аминов и константами скоростей гидролиза этих производных. Такие [c.47]

Гидролитический и восстановительно-гидролитический процессы имеют наибольшее значение для деструкции антрахиноновых производных, содержащих гидроксильные и замещенные аминогруппы в положениях 1,4, 1,5, 1,4,5 и 1,4,5,8, простые или иногда более сложные алкоксильные группы в положении 2 и сульфогруппы в случае кислотных красителей. Отщепление ацильных и алкильных групп, присоединенных к азоту или кислороду, с последующей заменой аминогрупп на гидроксильные группы происходит в результате гидролиза [19] в соляной кислоте при 180 °С, восстановительного гидролиза при действии хлорида олова и соляной кислоты при высоких температурах [50], нагревания в адсорбированном виде на силикагеле или окиси алюминия [2], а также в результате пирогидролиза [51]. Образующиеся простые амино-, аминогидрокси- и гидроксиантрахиноны легко могут быть идентифицированы с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии. Для хроматографирования на бумаге гидроксиантрахинонов (хинизарин, пурпурин) лучше всего использовать 1-бром-нафталин/80% уксусную кислоту для аминоантрахинонов подходит система 1-бро мнафталин/пиридин — вода (1 1) [52]. Отщепляющиеся ароматические амины обнаруживают описанным выше методом, алифатические амины идентифицируют с помощью бумажной хроматографии, используя бутанол — концентрированную соляную кислоту (4 1) и нингидрин [53]. [c.306]

Как следует из полученных результатов, 0-ацильные производные М-карбоизопропоксичМ-ар ил гидроксил амина гидролизуются щелочью чрезвычайно легко. [c.296]

Синтез фрагментов молекулы полимиксина М в основном сводится к получению пептидов диаминомасляной кислоты с треонином, лейцином и ацильных производных с остатком жирной кислоты. Последовательность сочетания аминокислотных остатков отвечает тому порядку, который соблюдается в пептидах, выделенных из продуктов парциального гидролиза полимиксина М. При встречном синтезе производных по а- и у-аминным группам диаминомасляной кислоты с жирной кислотой показано, что природному соединению, выделенному из полимиксина М, отвечает а-производное диаминомасляной кислоты с (Ч-)6-метило ктановой кислотой [20]. Далее были получены ди-, три-, тетр а-, гекса- и гептапептиды линейного и циклопептидного строения [21—24]. [c.396]

Замещенные амиды типа R ONR R" (где R и R" соответствуют алкильным радикалам) напоминают по легкости гидролиза простейшие амиды, ацильные же производные аро.матических аминов более стойки в это.м отношении. Гидролиз этих соединений водными раствора и щелочей обычно дает менее удовлетворительные результаты, чем гидролиз горячими минеральными кислотами. Ацетанилид и его гомологи при нагревании с обратным холодильником с 20%-ной соляной кислотой, с 48%0-ной бромистоводородной кислотой или же с 50%-ной серкой кислотой расщепляются с образованием свободных карбоновых кислот и солей ароматических аминов. Наличие заместителей в о-положении в остатке ароматического амина замедляет скорость гидролиза таких амидов. 2-Ацетиламино-т-ксилол почти не изменяется при кипячении с концентрированной соля- [c.288]

Исходным веществом для приготовления многих производных сульфаниламида является ацетанилид-л-сульфохлорид (К -аце-тилсульфанилхлорид) [1]. Последний реагирует с аммиаком или амином в щелочном растворе без отщепления ацильной группы, которая в последующем удаляется обычно посредством гидролиза кислотой. [c.8]