Алкилы одного

Алкины образуют еще один ряд ненасыщенных углеводородов. В молекулах этих соединений имеется одна или несколько тройных углерод-углеродных связей. Простые алкины имеют общую эмпирическую формулу С Н2 2- Простейший представитель ряда алкинов, ацетилен, обладает высокой реакционной способностью. При горении ацетилена в токе кислорода в так называемой кислородно-ацетиленовой горелке образуется пламя с очень высокой температурой, приблизительно 3200 К (см. разд. 21.4). Кислородно-ацетиленовые горелки широко используются при сварке, где требуются высокие температуры. Алкины вообще очень реакционноспособные вещества. Вследствие этого они не столь широко распространены в природе, как алкены, однако являются важными промежуточными продуктами во многих промышленных процессах. [c.416]

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода (п) в молекуле н-алкана составляет 6,7 кДж. [c.271]

На рис. У-З и У-4 приводятся два вида системы углеводород — растворитель. Рис. У-З показывает изменения системы [64, 65 , в которой ни один из углеводородных компонентов не смешивается полностью при данной температуре это типично для многих систем, содержащих нафтены, алканы и селективный растворитель [66]. Область, в которой сосуществуют обе фазы, ограничена линиями аЬ и сд,-, эти линии дают соответственно составы, при которых фаза растворителя (экстракт) и углеводородная фаза (рафинат) разделены. Составы, нри которых фазы находятся в равновесии, соединяются связующими линиями еЬ, е Ь и е"Ь" Самым простым методом построения связующих линий, является анализ сопряженных фаз всей концентрационной области. Разработаны различные методики определения, которые облегчают анализ [67—69]. [c.276]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Индексы удерживания. В отличие от относительных удерживаемых объемов индекс удерживания при выборе стандарта связан не с произвольно выбранным веществом, а с веществами, к которым предъявляются определенные требования. Во-первых, стандарт может представлять собой лишь нормальный алкан. Во-вторых, за стандарт берутся два соседних алкана, один из которых элюируется до, а другой после исследуемого соединения т л,г< [c.115]

Если в несимметричном дизамещенном алкене (5) оба заместителя или один из них являются электроноакцепторными группами, то такие алкены способны реагировать с нуклеофильными реагентами. [c.8]

Аналогичный детальный анализ можно было бы провести и для термического разложения высших углеводородов. Однако проблема сильно усложняется, так как в этих случаях на начальном этане получается не один тип радикала, а больше. До сих пор еще неизвестны константы скорости для реакций высших алкил-радикалов. Однако несомненно общее значение реакций радикалов при разложении углеводородов. Нельзя ожидать того, чтобы простой свободнорадикальный механизм дал бы количественное соответствие с экспериментальными данными в широком интервале давлений в связи с изменениями механизма при изменении условий опыта. [c.26]

Кинетика заторможенного добавками N0 или пропилена распада пропана, согласно выше изложенной теории, представляет один из вариантов адсорбционной кинетики, определяемой конкурентными адсорбционными отношениями ингибитора и алкана. На основании схемы, в которой учитываются гетерогенное зарождение цепей и развитие их в объеме, а также обрыв цепей на стенках (при этом принимаются в расчет два типа активных центров на поверхности, и один из них способен необратимым химическим путем порождать радикалы) получается для скорости цепного распада алкана уравнение [1051 [c.55]

Особенностью реакций изомеризации является то, что они обычно протекают с образованием нескольких продуктов и не могут быть описаны одним стехиометрическим уравнением. Так, бутен-1 при изомеризации может дать цис-бутен-2, транс-бутен-2 и 2-метил-пропен, причем соотношение между этими веществами в ходе реакции изменяется, что исключает возможность образования всех продуктов в одну стадию. Совершенно естественным является описание изомеризации алкена системой нескольких реакций, когда по каждой из них образуется только один продукт. Если Аг, Аз и А4 — продукты изомеризации соединения А1, возможны, например, следующие схемы процесса [c.11]

Спирты-это производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены гидроксильной, или спиртовой, функциональной группой ОН. На рис. 24.10 указаны структурные формулы и названия нескольких спиртов. Названия простейших спиртов образуют путем присоединения к названию соответствующего алкана суффикса -ол, например из этана получим спирт этанол. При необходимости в названии спирта указывают положение группы ОН. С этой целью к нему добавляют цифровую приставку, указывающую номер атома углерода, к которому присоединена группа ОН как это делается, видно из примеров, приведенных на рис. 24.10. [c.427]

Для этого алкана данных о АЯ/, 298 в литературе нет. Но для тех случаев, когда такие данные имеются, значения, рассчитанные по описываемому методу, хорошо согласуются с экспериментальными данными за следующим исключением. При разработке этого метода было использовано допущение, что все валентные углы в алканах являются тетраэдрическими и груп-пь , связанные ординарными связями, имеют шахматное расположение Поэтому в нем не нашли отражения энергетические эф фекты, обусловленные пространственными стеснениями внутреннего вращения, возникающими, например, когда четыре или три ответвления находятся при углероДных атомах, расположенных ерез один атом углерода, как в 2,2,4,4-тетраалкил-изомерах или VI, 1. Участок цепи, [c.231]

В работе [105] также был предложен вывод уравнения (3). Основой вывода является предположение о гетерогенном зарождении активных центров с последующим развитием цепного процесса в объеме и обрывом цепей только на стенках. Предполагается, что на поверхности имеются, по крайней мере, два типа активных центров адсорбции, на которых могут адсорбироваться молекулы алкана. В результате адсорбции молекул алкана на адсорбционных центрах А происходит необратимый распад на радикалы, один из которых выбрасывается в объем, а другой остается на поверхности, образуя с активным центром А снова активный центр AR. Последний способен не только адсорбировать молекулу алкана, но и подобно центру А на поверхности, вступать в необратимое химическое взаимодействие с другой скоростью, чем в случае центров А с выбросом радикалов в объем. Кроме этих процессов зарождения цепей, на стенках происходят реакции развития цепей в объеме и реакции обрыва цепей, которые состоят в рекомбинации радикалов на стенках на местах А и AR, адсорбировавших молекулы алкана. [c.122]

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода в молекуле н-алкана составляет л 6,7 кДж. Зависимость между теплотой образования комплексов ДЯ При 25 С и мольным соотношением т практически линейна и выражается уравнением [c.213]

По механизму а с электрофильными реагентами алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если заместители А и В (или один из них) являются электронодонорными алкильными группами. Это вызывает поляризацию л-связи в исходном алкене, что благоприятствует образованию в качестве интермедиата карбокатиона (2). [c.7]

По рациональной номенклатуре все алканы рассматриваются как производные метана, в котором один или несколько атомов водорода замещены на алкильные радикалы [c.175]

Родоначальники всех классов соединений алифатического ряда — алканы. При нормальных условиях углеводороды j—С., представляют собой газы, j— jg—жидкости, С, и выше — твердые вещества. В начале ряда j— Q, при удлинении углеродной цепи на один атом температура кипения повышается на 25—30 °С. Наиболее высокой температурой кипения и плотностью Г1 ряду изомеров обладают нормальные углеводороды, вероятно, в связи с наиболее плотной упаковкой молекул. [c.227]

На приведенных в лекции 9 примерах адсорбции углеводородов разных классов, простых эфиров и кетонов на одном и том же инертном адсорбенте, содержащем только один вид атомов и обладающем однородной плоской поверхностью известной структуры, —на графитированной термической саже —была показана возможность переноса найденных по опорным молекулам данного класса углеводородов и кислородных соединений полуэмпирических атом-атомных потенциалов на другие молекулы того же класса (алканы, алкены, алкины, ароматические углеводороды, эфиры и кетоны). Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода различных электронных конфигурациях. [c.184]

Один из примеров применения этого правила относится к комплексам алкенов или ароматических соединений с ионами металлов (разд. 3.1). Являясь мягкими основаниями, алкены и ароматические циклы должны преимущественно образовывать комплексы с мягкими кислотами, поэтому часто встречаются комплексы с Ag+, Pt + и Hg +, но очень редко с Na+, Mg2+ или АР+. Распространены также комплексы с хромом, но в них хром находится на низком или нулевом окислительном уровне (что делает его более мягкой кислотой) или связан еще с другими мягкими лигандами. Другие примеры действия принципа ЖМКО рассматриваются в т. 2, разд. 10.12. [c.340]

Дпя качественной идентификащш удобно пользоваться индексами удерживания Ковача, которые, по существу, также являются относительными параметрами удерживания. В этом случае за стандарт берут два соседних алкана, один из которых элюируется до, а второй после исследуемого соединения, т. е. < я(г+1) > где г — число атомов углерода в алкане. Логарифмический индекс удерживания рассчитывают по формуле [c.289]

Алкиловые эфиры фосфазоугольных кислот, содержащие у атома фосфора один или более атомов хлора, при нагревании отщепляют галоидный алкил. Один из атомов кислорода группы RO O переходит к фосфору, и образуются изоцианаты фосфора (см. 3.2.11.) [c.127]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Продуктами таких реакций могут быть или пасыщепная молекула алкана алкен, который получаотся, если один радикал отнимет [c.11]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Молекулы алканов, которые вы только что рассматривали, относятся к так называемым иеразветвлепиым или линейным алканам, в которых каждый атом углерода связан не более чем с двумя другими углеродными атомами. Возможен и другой способ построения молекул алканов. Алканы, в которых один или несколько атомов углерода связаны с тремя или четырьмя другими углеродными атомами, называются разветвленными. [c.190]

Как правило, когда R = R = R = H, то наблюдается только направление (б). Но при R = алкил или фенил и R, R = H или алкил реакция идет по направлению (а) [420, 671, 674, 677, 686, 768]. Ситуация становится более сложной, если один или оба радикала R R2 = фeнил или алкил и R = H образуются смеси аддуктов и продуктов вторичных реакций, рассмотренные в разд. 3.20.2. Аллильный гидроксил до некоторой степени дезактивирует двойную связь по отношению к атаке ССЬ [502]. Было проведено обширное исследование [990] влияния соседнего циклопропанового кольца на реакционную способность двойной связи по отношению к генерированному в МФК-реакции ССЬ- Оказалось, что циклопропилалкены реагируют примерно в 10 раз быстрее, чем изопропилалкены, и примерно так же, как соответствующие метилалкены. [c.303]

Чтобы проиллюстрировать низкую реакционную способность алканов, укажем только один пример к-гексан не взаимодействует с кипящей HNO3, концентрированной HjSO , таким сильным окислителем, как КМпОд., и с расплавленным NaOH. Инертность алканов позволяет использовать их в качестве смазочных масел, полимерных пленок и твердых пластмасс для изготовления труб и сосудов (хорошо известным всем примером является полиэтилен). В сущности, алканы вступают только в такие химические реакции, как горение, дегидрирование и галогенирование. [c.287]

Как показали исследования, реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, г. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили руются значительно труднее и при более жестких условиях [46]. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются [3, 11]. [c.46]

Что же касается цис-транс-нзомеризацш, то, как видно из приведенных выше данных, энергия активирования этих реакций на один осциллятор близка к энергии разрыва я-связи алкена, что подтверждает рассматриваемый механизм. Другим его -косвенным подтверждением является влияние природы заместителей у двойной связи на кинетические параметры реакции (см. табл. 14) наличие заместителей препятствует внутреннему вращению и снижает ко. Кроме того, в работе [12] отмечено влияние поверхности реакционного сосуда и акцепторов радикалов (толуола и пропилена) на скорость цис-транс-изомеризаи яи хлоралкенов, обусловленное образованием продуктов их присоединения к акцептору. [c.58]

Значение Один алкил у второго атома углерода один алкил у четвертого атома углерода Два Метил 5 углеродных атомов образуют в молекуле самую длинную нераз ветвлен-ную углеродную цепь [c.179]

По своему химическому характеру диспергенты делятся па зольные и беззольные. Первые содержат в своем составе металлы в виде солей нефтяных сульфокислот (сульфонаты кальция или бария) или нафтеновых кислот. К незольным диспергирующим присадкам относятся алифатические алкила-мипы, а также так называемые полярные полимеры, представляющие продукты совместной полимеризации двух (или трех) мономеров, из которых один — носитель активных свойств присадки и содержит полярную группу (азотистое основание), а другой — неполярное соединение, являющееся олеофилыюй частью присадки, обеспечивающей ее растворимость в топливе. Третий мономер, если он прпсутствует, не выполняет дополнительных функций и служит удлинителем цепи сополимера. [c.324]

Мольное отношение карбамида к н-ажану возрастает с увеличением молекулярной массы последнего. В среднем на один атом углерода требуется 0,75 молекулы карбамида. Массовое отношение карбамида к н-алкану сохраняется на уровне 2,5-4. Опыт эксплуатации установок карбамидной депарафинизации показывает, что количество карбамида, необходимое для образования комплекса с н-ажанами от н-С Н -д до н-С 2Нз , равно примерно 2,5-3 г на I г н-алкана, а для образования комплексов с н-ажанами от н-С - Нзд до н-С2дНдд требуется 3-4 г на 1г. [c.63]

При взаимодействии простых радикалов (Н, СНз, С2Н5) с молекулами алкана возникают сложные радикалы путем отрыва атома Н от первичных, вторичных или третичных связей С—Н молекулы алкана. Можно рассчитать, относительные вероятности образования того или иного сложного радикала, зная разность энергий прочности первичных, вторичных или третичных С—Н-связей. Сложные радикалы, как правило, менее устойчивы, имеют малую продолжительность жизни и обычно распадаются на молекулы олефинов и простые радикалы в один или несколько быстро следующих друг за другом актов, в зависимости от степени сложности их. [c.25]

Этот интересный процесс, не будучи полимеризацией, вероятно, имеет много общего как с полимеризахшей, так и с деполимеризацией. В ходе этого процесса и-алкены превращаются в олефиновые углеводороды, число углеродных атомов у которых на один больше или меньше по сравнению с исходным углеводородом. В простейшей форме уравнение реакции можно записать так /11/ [c.111]

Это тоже змеевик, но пространство вокруг труб не подогревают, а напротив, охлаждают проточной водой. Температура смеси при этом за несколько секунд падает втрое, а то и больше. Такая технологическая хитрость позволяет сохранить низшие алкены, не дает им возможности вступить в последующие реакции с превращением, например, в бензол и его гомологи. У современных пиролизников один бог — жесткость процесса. Потолок температур определяется только качеством стали, из которой сделан змеевик. Время пребывания сырья в зоне реакции должно быть минимальным (доли секунды), а значит, подавать шихту нужно с такой скоростью, какую позволяет газодинамика и тепло- и массообмен, скажем, при температуре внутри змеевика в 950 °С. Недаром же одна из последних модификаций пиролизной печи, спроектированной в Нидерландах, имеет фирменное название Миллисеконд . Так до сведения потенциального покупателя ненавязчиво доводят, что время пребьшания исчисляется тысячными долями секунды. [c.107]

Наиболее сильными канцерогенами в нефтяных маслах являются арены (ПДК 0,01 — 100 мг/м ), олефины (1 — 10 мг/м ), соедииения серы (0,8—50 мг/м ), азота (0,01—2 мг/м ) и кислорода (О, I —50 мг/м ). Особую опасность представляют биологически активные полициклические арены (ПА) — группа соединений с конденсированными бензольными кольцами (рис. 2.1). ПА различаются по числу и расположению таких колец и алкильных заместителей и могут содержать в своем составе гетероатомы (кислород, азот, серу). Определенной биологической активностью обладают уже би- и трициклические соединения к наиболее канцерогенным относят высшие ангулярные ПА с числом колец от 4 до 7. О канцерогенности высших линейно конденсированных аренов (аценов) сведений не имеется. Веше-ства с числом колец более 7 неизвестны (по-видимому, неустойчивы). Гибридные циклоалканоарены (см. рис. 2.1) также канцерогенны. Заместителями в циклах обычно являются одна-две метильные группы, один длинный, слаборазветвлеиный алкил. [c.28]

Селективность диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов находит свое отражение не только в преимущественном образовании ионов ( H2n-i) но и в распределении интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. Характер кривых распределения связан с различием в молекулярном строении изомеров и зависит от положения двойной связи и структуры углеродного скелета [115]. Этиленовые углеводороды с нормальным строением углеродной цепи (рис. 19) имеют на кривой распределения один максимум, соответствующий ионам (СзНа )+ для алкенов-1 и -3 и ионам (С4Нж)+для алке-нов-2 и -4. По мере увеличения степени разветвления углеродного скелета форма кривой распределения изменяется для MOHO- и диалкилзамещенных алкенов-1 характерно образование [c.59]

Как предсказать соотношение изомеров Углеродный атом, который впоследствии образует связь С-На1, определяется на стгадии (2) образования алкил-радикала. Образование алкил-радикала происходит при гомолитическом разрыве связи С-Н, Значит, чем легче разрывается связь С-Н (чем меньше ее прочность, т. е. энергия) при данном атоме С, тем больше доля продукта замещения по этому углероду Легкость разрыва С-Н связи зависит от типа углеродного атома. В молекуле эгана оба углерода одинаковы, каждый образует по одной С-С связи. Такие атомы называют первичными. пропане два концевых атома первнчн.ы, а центральный атом углерода образует две связи С-С. Он является вторичным. В 2-метилбутане один из углерсдов - третичный (три С-С связи), один вторичный и три первичных. Соответственно называются и атомы водорода. Если Н связан с первичным атомом углерода, то он называется первичным и т. д. Та же классификация принята и для алкильных радикалов, т. е. при отрыве от молекулы алкана вторичного атома водорода образуется вторичный радикал. [c.212]

Остановимся немного подробнее на реакциях 1,2-элиминироЕа-иия. Одна из уходящих групп в этих реакциях, как правило, водород. Рассмотрим отщепления, возможные в молекулах алкилгалогенида и спирта. Нас будет интересовать, в первую очередь, направление реакции, если возможно два варианта образования двойной связи. Иалример, в 2-бромбутане существуют два неэквивалентных атома водорода. Один при углероде С(1), а другой соединен с атомом С(3). Оба этих атома водорода могут отщепиться и при этом в одинаковых условиях образуются два различных алкена бутен-2 и бутен-1. [c.231]

В молекулу алкана можно ввести один или несколько атомов га-яогена непосредственным галогенированием на свету или при повы-иенной температуре. [c.178]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Рациональная — учитывает строение называемого соединения, рассматриваемого как производное родоначальника гомогологического ряда (,цля алка-ыов — ряда метана), у которого один или несколыш [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология