Адионы

При осаждении металла из раствора его простой соли металлический ион из аквакомплекса переходит в состояние адатома (или адиона) [c.346]

В теории Фольмера и Эрдей-Груза принималось, что разряд ионов металла происходит непосредственно в месте роста. Однако можно предположить, что разряд иона происходит на кристаллической плоскости, а затем наблюдается поверхностная дис узия образовавшегося адиона (адсорбированного иона) или адатома к месту роста. [c.322]

Адатомы (или адионы) — это ионы уже разрядившиеся на электроде и претерпевающие затруднения, связанные с поверхностной диффузией, либо замедленным встраиванием их в кристаллическую решетку. [c.240]

В присутствии доноров протонов образующийся на первой стадии адион-радикал присоединяет протон с образованием 71-радикала КН. Вслед за этим происходит перенос электрона от электрода, либо от второго анион-радикала [c.464]

С ростом степени заполнения поверхности электростатическое отталкивание между адсорбированными ионами начинает играть решающую роль, в результате чего скорость заполнения моно-слоя резко падает. Этот эффект проявляется тем сильнее, чем выше валентность адиона. Действительно, из выражения для аттракционной константы [c.95]

В заключение рассмотрим вопрос о количественной проверке изотермы (26). Для этого воспользуемся данными Грэма по адсорбции ионов на ртути из водных растворов К] [35]. Совмещая теоретические к экспериментальные значения rможно найти значения констант Л, В ш D ъ (26). В результате для — (e /4/ioS) было получено значение, примерно равное 120, а для Ао — 1.6 Гц, Последнее означает, что между электродом и адионом сохраняется мономолекулярная прослойка воды. [c.96]

Если выделение металла совершается, па твердом катоде, то в результате разряда. ионов образуются первоначально адатомы металла (или его адионы), которые лишь на следующей стадии переходят в решетку твердого металла. В этом случае сох=см +, а св=сма, где сма — концентрация адатомов металла. Если поверхностная концентрация адатомов очень мала, то всю поверхность катода можно считать активной, и уравнение (ХУГ-67) может.быть написано в его обычном виде. Так, например, электрохимическое перенапряжение при выделении цинка на цинковом электроде [c.375]

До сих пор еще пе ясно, какой из вариантов является наиболее вероятным все же предпочтение, по-видимому, следует отдать двум иоследним. Существование адатомов (или адионов) было доказано рядом независимых методов, которые позволили также определить их концентрацию. Поверхностная диффузия частиц должна играть наибольшую роль в тех случаях, когда участки роста (дислокации, двухмерные зародыши) занимают лишь незначительную долю поверхности. Тогда, вследствие большого расстояния Ха, на которое должны переместиться адсорбированные частицы до места их включения в решетку, градиент концентрации Асив.с1х,1, а следовательно, и скорость поверхностной диффузии будут малы. Поверхностная диффузия может оказаться замедленной стадией при электроосаж-деыии металлов. Эти условия реализуются на бездефектных гранях (или гранях с малым числом дефектов) и в области низких поляризаций (малые илотности тока), когда число зародышей невелико. [c.342]

Если выделение металла совершается на твердом катоде, то в результате разряда нонов образуются первоначально адатомы металла (или его адионы), которые лншь на следующей стадии пере-хо. ят в решетку твердого металла. В этом случае сох= м + [c.360]

При обосновании механизма поверхностной диффузии, согласно Дж, Бокрису, рассматривают различие в степени сольватации адионов на поверхности грани и в месте роста, обусловленное стерическими условиями. При адсорбции на поверхности грани десольватация иона оказывается наименьшей, тогда как адсорбция в месте к (см. рис. 169) требует значительной десольватации иона и потому может оказаться энергетически невыгодной. В результате разряд будет происходить преимущественно на поверхности грани. В ходе последующей диффузии к месту роста наблюдается постепенная десольватация адиона. [c.322]

Р. Каишев, Е. Будевский и сотрудники показали, что уравнения (УИ1.101) и (УП1.Ю2) выполняются только при особых условиях проведения электрокристаллизации (монокристаллические бездислока-ционные грани, электролиз с использованием импульсов тока или потенциала определенной длительности и формы). На реальных элект-)одах стадия образования зародышей не является лимитирующей. 3 зависимости от условий скорость электроосаждения определяется диффузией ионов к поверхности электрода, стадией разряда ионов, поверхностной диффузией разрядившегося иона (такой ион называют адионом или адатомом) или стадией встраивания адиона в кристаллическую решетку. Особую роль в процессах электрокристаллизации играет наличие винтовых дислокаций, ступеней атомной высоты и макроступеней. Часто при электрокристаллизации используют не простые, а комплексные элактролиты. В таких условиях могут оказаться медленными химические стадии диссоциации комплексных ионов, предшествующие процессу осаждения металла. [c.208]

С помощью (26) можно показать, что при увеличении объемной концентрации неадсорбирующихся ионов и rj — О величина р -потенциала всегда монотонно падает, а при росте концентрации адионов rj)i сначала возрастает, а затем падает [34]. Эксперимент хорошо подтверждает этот вывод (рис. 4). [c.96]

В то же время, если энергия валентных состояний адатома находится за пределами валентной зоны металла, виртуальные связывающие состояния образоваться не могут. Если атомный энергетический уровень расположен значительно ниже уровня Ферми, то в принципе возможен такой переход электрона с уровня Ферми и образование адиона, при котором кулоновское отталкизаике электронов в ионе не повышает энергию ионного состояния (после учета взаимодействия между ионом и его изображением в металле) настолько, чтобы связывание стало невозможным. Однако атомный энергетический уровень, по-видимому, редко располагается настолько низко, чтобы имела место чисто ионная адсорбция. Более вероятным представляется промежуточный вариант электроны не локализуются на адатоме, а распределяются между ним и одним или несколькихми поверхностными атомами металла с образованием квазинор-мальной ковалентной связи. Вполне допустимо участие в этом связывании металлических валентных состояний у верхней границы валентной зоны, где их плотность (для переходных металлов максимальна. [c.18]

Действие катализатора может сводиться к снятию ограничений с передачи энергии путем создания пертурбаций между системами, сравнительно изолированными в других условиях. Ионы считаются наиболее эффективными в этом отношении. Брюер [72] сделал попытку связать образование ионов с катализом ловерхцостью. Согласно взглядам Бревера, адсорбированные ионы газа, которые он называет адионы , обнаруживаются измерением работы выхода электронов и увеличением положительного термического тока. Отрывающийся от проводящей поверхности ион или электрон производит работу, преодолевая электростатическое притяжение. Присутствие аднонов уменьшает работу выхода электронов, противодействуя полю притяжения. Экспериментальные результаты, полученные из измерений увеличения фотоэлектрической эмиссии, показывают, что работа выхода в различных точках поверхности разная, и поле около адиона приблизительно равно десяти радиусам иона. [c.251]

Брюер [72] показал, что число адионов, отрывающихся от 1 см поверхности в секунду, может быть определено по уравнению [c.251]

Механизм разряда иона металла включает несколько стадий, как это показано на рис. Э.5. Вначале катионы металла, окруженные гидратной оболочкой, находятся в растворе на последней стадии процесса ион металла занимает уже стабильное положение в металлической решетке, однако все еш,е имеет частично ионный характер, так как в течение некоторого времени сохраняется делокализо-ванная связь с металлической решеткой. На промежуточных стадиях процесса ион вначале адсорбируется на поверхности в виде адиона и затем постепенно продвигается в положение, при котором он уже прочно связан со структурой нижележаш,его слоя металла при этом он постепенно теряет молекулы воды из гидратной оболочки или лиганды. Стадией, определяюш,ей скорость всего процесса, по крайней мере в некоторых случаях, является стадия миграции адиона в точку роста, т. е. в то место, [c.250]

Полный перенос заряда Х = г) соответствует полному разряду иона с образованием адсорбированного на поверхности атома N1 — адатома. Частичный перенос заряда может имечь место и при адсорбции незаряженной частицы, когда образуется (частично заряженный) адсорбированный ион — адион. Реакцию образования адсорбированных на платине атомов водорода в результате разряда ионов водорода можно рассматривать как пример почти полного переноса заряда. Однако образующаяся связь Р1—Н слегка полярна, поэтому степень г среноса все же несколько отличается от единицы. [c.257]

Ионы металла легче всего разряжаются на кристаллической плоскости (в положении /) вблизи ступени 2 или выступа 3 разряд заторможен, так как затрудняется приближение гидратированных ионов металла к месту разряда. С другой стороны, атомы металла легче всего встраиваются в кристаллическую рен1етку в положении 3, где они взаимодействуют с большим числом соседних частиц, чем в положении 1. Поэтому рост зародыша связан с поверхностной диффузией разрядившихся адатомов (или частично разрядившихся адионов) из положения типа 1 в положение типа 3, в котором они внедряются в решетку. Таким образом, последовательно заполняются ряды вдоль отдельных ступенек слоя и сами растущие слои. [c.303]

До сих пор еще не ясно, какой из вариантов является наиболее вероятным все же предпочтение, цо-видимому, следует отдать двум последним. Существование адатомов (или адионов) было доказано рядом независимых методов, которые позволили также определить их концентрацию. Поверхностная диффузия частиц должна играть наибольшую роль в тех случаях, когда участки роста (дислокации, двумерные зародыши) занимают лишь незначительную долю поверхности. Тогда, вследствие большого расстояния ха, на которое должны переместиться адсорбированные частицы до места их включения в решетку, градиент концентрации Асаа1Хс1, а следовательно, и скорость поверхностной диффузии будут малы. Поверхностная диффузия может оказаться замедленной стадией при электроосаждении металлов. Эти условия реализуются на бездефектных гранях (или гранях с малым числом дефектов) и в области низких поляризаций (малые плотности тока), когда число зародышей невелико. При повышении поляризации доля активной поверхнрсти увеличивается в результате возрастания исла двумерных зародышей,и перехода ранее неактивных участков роста в активные (депассивация). Кроме того,- при смещении потенциала в отрицательную сторону повысится концентрация частиц. Все это приведет к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестанет быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятцо — стадией переноса заряда. При еще больших поляризациях замедленной стадией сделается доставка разряжающихся ионов к поверхности электрода, и потенциал электрода будет определяться перенапряжением транспортировки. [c.357]

Электродная поляризация, наблюдаемая при выделении металлов, может быть связана либо с фазовыми превращениями (см. гл. XV) и представлять собой один из видов фазового перенапряжения (замедленность образования трехмерных и двумерных зародыщей, поверхностная диффузия адатомов или адионов), либо с замедленностью собственно электрохимической стадии (см. [c.492]

Четвертая глава, написанная Бокрисом и Дамьяновичем, посвящена механизму электроосаждения металлов. В ней обобщена значительная часть теоретического и экспериментального материала, полученного в последние годы в этой хотя и не новой, но чрезвычайно важной области, имеющей огромное практическое применение. В отличие от многих более ранних обзоров в данной главе много внимания уделено стадии кристаллизации разрядившихся частиц, а в связи с этим и поведению адионов на поверхности металла. Весьма существенно при этом, что авторы основывают свои выводы не только на теоретических и экспериментальных достижениях электрохимической кинетики, но и на достижениях кристаллографии и кристаллофизики. [c.7]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.251 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.356 , c.357 , c.360 , c.375 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.0 ]

Физика и химия поверхностей (1947) -- [ c.407 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология