Хроматограмма фронт, скорость движения

Нередко для количественного анализа используются непромытые, первичные хроматограммы. А. А. Лурье [166], показал теоретически, что при этом линейная зависимость =/(Ср) при У=сопз1 обязательно нарушается. Причиной нелинейности калибровочных графиков является то, что часть раствора не прореагировала с осадителем, так как удерживается капиллярными силами за фронтом осадко- образования, в свободном объеме колонки. Им дан вывод уравнения для размера зоны осадка в зависимости от концентрации исходного раствора и некоторых других факторов. Для простоты А. А. Лурье рассматривает случай динамики осадочной сорбции одного иона. Тогда скорость движения фронта зоны осаждения отличается от скорости фильтрации раствора и в соответствии с законом Вильсона [c.211]

По принятому условию в рассматриваемой хроматограмме имеется три фронта, каждый из которых перемещается с постоянной характерной скоростью. Запишем формулу скорости движения третьего фронта (II. 83) [c.131]

Величину о = / (с ) определяют непосредственно по объемной хроматограмме, как это указывалось выше (см. рис. III.15). Величину sx/m вычисляют по уравнению (III.25), определив предварительно q из (III.25). Скорость движения фронта Мд рассчитывают по соотношению (III.22). Эффективный коэффициент диффузии D необходимо определить из отдельных опытов (см., например, [28]). [c.124]

Вытеснение. Динамическая картина процесса вытеснения изображена на рис. 21. Как показывает теория (Глюкауф, 1946 Классон, 1950), на определенной стадии вытеснения молекулярная хроматограмма состоит из следующих одна за другой зон чистых веществ. После установления стационарного режима все зоны будут передвигаться одна за другой с одинаковой скоростью, равной скорости движения фронта вытеснителя. [c.66]

Физическая сущность динамической сорбции веществ была понята не сразу. Впервые русский инженер С. К. Квитка в технике и М. С. Цвет в аналитической биохимии правильно поняли подлинную физическую причину различной скорости движения веществ при их прохождении через слой пористого материала. Она заключается в различной адсорбируемости веществ материалом сорбционной колонки. М. С. Цвет благодаря использованию правильных физических представлений смог установить ряд качественных закономерностей динамики сорбции, о которых говорилось выше. Среди этих закономерностей важнейшее значение имеет закон сорбционного замещения. М. С. Цвет также обратил внимание на зависимость хода образования хроматограмм от констант изотерм сорбции. Пользуясь популярным в то время уравнением изотермы Фрейндлиха, он качественно предсказал образование стационарных фронтов сорбции пигментов. [c.20]

Скорость движения концентрационных точек всех веществ постоянна, т. е. в колонке будет перемещаться с постоянной скоростью прямой стационарный фронт смешанной зоны. Никакого зонального распределения веществ вдоль колонки не произойдет — образуется одна смешанная зона всех веществ. Таким образом, равенство распределительных отношений компонентов смеси (IV.28) можно рассматривать как количественный критерий одинаковой сорбируемости веществ и невозможности образования фронтальной хроматограммы. [c.90]

Опытная проверка этой формулы показала хорошее совпадение. В случае хроматограммы на бумаге величину Я нельзя измерить, но зато можно измерить величину Яр, представляющую отношение скорости перемещения хроматографической полосы вещества к скорости движения фронта растворителя [c.54]

Однако бумага как носитель не лишена некоторых недостатков. Она имеет низкую емкость по отношению к экстрагентам, что вынуждает работать с. очень небольшими количествами элементов и осложняет последующее детектирование элементов. Скорость элюирования меняется в зависимости от количества нанесенного экстрагента или ионной силы элюента она также меняется по мере движения фронта элюента. Величина скорости элюирования имеет большое значение, так как часто кинетические эффекты влияют на механизм удерживания. Кроме того, вдоль хроматограммы может меняться отношение объемов фаз, а также концентрация компонентов в элюирующем растворе. Несмотря на это, в большинстве случаев результаты, полученные на бумаге, сравнимы с результатами, полученными методами, которые свободны от этих недостатков. Это справедливо не только по отношению к зависимости м =lg(l/iг/—1)] от разных параметров, но и по отношению к факторам разделения, полученным для двух заданных элементов. [c.463]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Другие внутренние звенья полинентидной цепи, прореагировавшие своими боковыми группами, будут вести себя при pH 7 как цвиттерионы, т. е. не станут сорбироваться на анионите. Таким способом мы селективно сорбируем интересующее нас N-кoнцeвoe звено (или звенья, если цепей не одна, а несколько). После элюции с ионита с помощью разбавленной кислоты мы можем идентифицировать окрашенное соединение тем или иным способом. Один из самых простых способов идентификации — применение бумажной хроматографии и измерение i y, т. е. отношения скорости движения пятна на хроматограмме к скорости движения фронта растворителя. Для всех соединений аминокислот с дипитрофторбензолом величины Rf хорошо известны, и ими можно воспользоваться для опознания аминокислоты. Можно также легко приготовить соответствующие свидетели . [c.22]

Хроматографическая бумага должна быть чистой, однородной по плотности, структуре и ориентации во-Л01ЮН. В наиболее простом случае используют плотные сорта фильтровальной бумаги. Обычная бумага гидрофильна и содержит до 20 % влаги, что является вполне достаточным количеством в том случае, когда НФ служит вода, а ПФ — несмешивающийся с водой органический растворитель. В хроматографии на бумаге можно реализовать обращенно-фазовый вариант. В этом случае бумагу предварительно пропитывают гидрофобным веществами (парафин, каучук и др.), либо подвергают специальной химической обработке, устраняя гидроксильные группы ,еллюлозы. Подвижной фазой в обращенно-фазовом варианте служат вода и смеси воды с полярными органическими растворителями. В хроматографии на бумаге, как и в других видах хроматографии, большое значение имеет правильный выбор неподвижной и подвижной фаз. Используемые фазы ие должны смешиваться друг с другом. Анализируемые вепгества должны растворяться в НФ луч не, чем в ПФ, иначе они будут двигаться со скоростью движения фронта элюента. В настоящее-время в качестве ПФ индивидуальные растворители используют, как правило, реД со. Чаще применяют смеси эмпирически подобранных компонентов. Хроматограмма аналогична полученной в методе ТСХ и имеет вид пятен более или менее отделенных друг от друга. Для проявления пятеп пригодны методы, описанные для ТСХ. [c.615]

Скорость движения фронта растворителя Heno rruMHtta, Ее можно изменять, лишь меняя размер частиц материала слоя или тип используемого растворителя. Снижение скорости движения растворителя во время получения хроматограммы приводит к размыванию пятен. Позтому ограннчень длина пройденного расстолния и, следовательно, достигаемое число теоретических тарелок. [c.297]

Кроме того, следует отобрать равномерно покрытые пластинки и выполнить все предварительные условия, обеспечивающие постоянную скорость движения фронта растворителя (см. стр. 35). Этот метод был использован для разделения и количественного определения эстрона, 17 -э тpaдиoлa и 16а, 17 -э тpиoлa [36] (ср. табл. 3 и стр. 258). Чтобы уменьшить попадание окрашивающего реактива (12%-ной треххлористой сурьмы) на закрытую хроматограмму, не проводят опрыскивание, а наносят раствор реактива на пресс-папье, покрытое фильтровальной бумагой, и накатывают его на направляющую хроматограмму. С анализируемой хроматограммы соскабливают зоны при соответствующих значениях Rf, экстрагируют и проводят количественное определение методом УФ-спектрофотометрии. [c.64]

О. М. Тодес [139] дал подробную теорию установившегося режима неравновесной динамики сорбции смесей веществ. Он показал, что скорости движения отдельных сорбционных волн по своим величинам располагаются в порядке, обратном относительной сорбируемости компонентов смеси. При этом каждая отдельная волна распространяется со скоростью, большей той, с которой распространялось бы каждое отдельное вещество при той же входной концентрации. В этом процессе проявляется десорбирующее действие сильнее сорбирующегося компонента смеси. Для случая динамики сорбции двух веществ, сорбция которых подчиняется изотерме Ленгмюра, даны ко.личественные закономерности процесса, выведены формулы скоростей движения фронтов, а также формулы для определения концентраций компонентов в зонах. Для более сложных систем дано решение в общей форме. С. Клас-сон и А. Тизелиус [77, 228], независимо от О. М. Тодеса [139], дали расчетные формулы для определения концентраций веществ в зонах первичной, фронтальной хроматограммы и на этой основе разработали экспериментальный метод хроматографического анализа смесей веществ, получивший название фронтального анализа. [c.24]

На рис. 17 схематически показан участок фронтальной хроматограммы в случае стационарного размытия фронтов. Предположим, что при помощи рекуррентной системы уравнений (IV.49) рассчитаны равновесные концентрации компонентов во всех зонах хроматограммы. Возьмем для рассмотрения переходную область — область стационарных фронтов — от i-й к (г — 1)-й зоне. В условиях стационарного режима фронты всех -компонентов должны перемещаться с одной постоянной скоростью Vi — скоростью движения фронта наиболее сорбируемого в данной зоне компонента, которую он навязывает всем другим, менее сорбируемым компонентам. [c.100]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

В разделе, относящемся к растворению хроматограммы (разд. I, стр. 98— 99), уже упоминалось, что движение растворителя и вещества при хроматографии в тонких слоях или при хроматографии на бумаге протекает во времени иначе, чем в лотке Сигнера. Причина заключается в том, что слой является сухим. Мы обнаруживаем в этом случае особую временную зависимость для движения фронта растворителя, изменяющееся распределение растворителя вдоль пути и в результате этого неравномерные относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ. Последнее обстоятельство означает, что величины Rf меняются во время хроматографического процесса. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология