Фридель—Крафте алкилирование

Алкилирование является типичной реакцией Фридель-Крафт-са, которая может быть представлена следующим уравнением [c.263]

В 1887 г. французский химик Шарль Фридель и работавший у него американский студент Джеймс Крафте открыли весьма важную для органической химии реакцию, которая в настоящее время называется реакцией алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Используя в качестве катализатора небольшое количество галогени-да металла, они присоединили алкилгалогенид к ароматическому соединению. Впоследствии, изучая эту реакцию, химики обнаружили, что алкилирование происходит в том случае, если имеется ион карбония, который атакует ароматическое кольцо. Так, вместо алкилгалогенидов можно использовать спирты и алкены. Ниже приведены примеры реакции алкилирования по Фриделю-Крафт-су [c.324]

Эти реакции известны под названием алкилирования по Фриделю — Крафт-су. функция катализатора — галогенида металла — в основном та же, что и при реакциях галогенирования он генерирует положительно заряженный замещающий агент, которым в данном случае является карбониевый ион [c.137]

Алкилирование ароматических углеводородов галогеналкилами изучали Г. Г. Густавсон [1], Ш. Фридель и Дж. Крафте [2], приме- [c.648]

Ш. Фридель и Д. Крафте [19] вскоре нашли, что хлористый алюминий вызывает алкилирование тех же углеводородов [c.156]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Ш. Фридель и Дж. М. Крафте разработали метод алкилирования и ацилирования ароматических соединений, соответственно алкил- и ацилгалогенидами в присутствии хлористого алюминия. [c.651]

Галогениды алюминия как катализаторы органических реакций были открыты Густавсоном [39]. Первой реакцией, наиболее подробно им изученной, было исчерпывающее галогени-рование ароматических соединений в присутствии бромистого алюминия. Немного позже Фридель и Крафте [40] открыли реакции алкилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. [c.69]

Реакции алкилирования ароматических соединений с замещением атома водорода в ядре были открыты в 1877 г. Фриделем и Крафт-сом и с тех пор получили большое препаративное и промышленное значение. Эти же исследователи впервые предложили в качестве катализатора хлористый алюминий, который впоследствии нашел применение и для Других процессов органического синтеза. [c.299]

Несколько позднее Г. Г. Густавсона Фридель и Крафте во Франции попробовали заместить хлор на иод в хлористых алкилах, действуя на них по Густавсону иодом и алюминием. Заметив, что при этом обильно выделяется хлористый водород, а иод не вступает в реакцию, они перешли к изучению действия одного алюминия на хлористые алкилы как таковые, а затем в присутствии бензола. В последнем случае им легко удалось констатировать замещение атомов водорода бензола на алкилы, иначе говоря, ими была открыта реакция алкилирования бензола при каталитическом действии хлористого алюминия, выражаемая следующим примерным уравнением [c.228]

Фридель и Крафте [ 1 предложили для реакций алкилирования ароматического ядра схему, основанную на промежуточном образовании фенильных производных алюминия [c.1028]

СТВИИ хлористого алюминия приводит к образованию кетонов, В 1878 г. Фридель и Крафте [2] сообщили о подобной конденсации бензола с уксусным ангидридом. Прежние исследователи, применяя этот катализатор в эквимолекулярном или же меньшем количестве, получали плохие выходы продуктов алкилирования. [c.669]

Данная технология сохранилась до настоящего времени без существенных изменений [43, 44]. Значительное количество авторских свидетельств и патентов посвящено алкилированию нафталина олефи-нами или хлоралканами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафт-са, наибольшее распространение среди которых находит хлористый алгаивий (табл. 7). Обычно берется большое количество катализатора - 5-10% мае. Это необходимо, поскольку в обычных реакторах с мешалкой процесс является диффузионно-контролируемым и развитие цепных реакций алкилирования с переносом протона затруднено. Диффузионные ограничения являются причиной перегревов, которые затрудняют контроль за ходом процесса и обусловливают нестабильность качества продукции. [c.18]

Алкилирование по Фриделю—Крафт-су дифенила циклопентилбромидом, гидрирование [34] [c.82]

Если исходные вещества могут превращаться в два или большее число альтернативных продуктов, как, например, при элек-трофильной атаке ароматических соединений, уже содержащих какой-либо заместитель (см. разд. 6.7), соотношение между образующимися альтернативными продуктами часто определяется относительными скоростями их образования чем быстрее образуется продукт, тем выше его содержание в смеси конечных продуктов. Поскольку в этом случае состав смеси продуктов определяется кинетическими параметрами, соответствующий контроль называют кинетическим. Однако этот тип контроля не всегда имеет место. Если одна или большее число альтернативных реакций обратимы или если образующиеся альтернативные продукты легко превращаются друг в друга непосредственно в условиях протекания реакции, то состав смеси конечных продуктов может определяться уже не относительными скоростями образования различных продуктов, а их относительными термодинамическими устойчивостями в реакционной системе такой контроль носит название термодинамического, или равновесного. Так, показано, что нитрование толуола контролируется кинетически, тогда как алкилирование его по Фриделю — Крафт-су — термодинамически (см. разд. 6.8). Тип контроля, который проявляется в реакции, может зависеть в ряде случаев от условий проведения реакции например, сульфирование нафталина [c.52]

В 1877 г Фридель и Крафте опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильными группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел больщое значение для введени различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алки-лирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуютс5Г для его осуществления [c.259]

В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафте показали, что бензол и его гомологи в присутствии безводного хлористого алюминия способны к алкилированию под действием галогеналкилов, при этом происходит отщепление хлористого водорода и замещение атома водорода ароматического ядра на соответствующий радикал. Позднее было установлено, что указанная реакция возможна для самых различных ароматических соединений — бензола, его гомологов и производных, нафталина и его производных, ряда,гетероциклических соединений и т. д. [c.170]

Алкилирование В качестве алкилирующих сре могут быть использованы алкилгалогениды, спирты, а ны в присутствии соответствующих катализаторов Ал галогениды при участии кислот Льюиса, в частности, А АЮгз, впервые предложили использовать Ш Фриде Д Крафте в 1877 г Катализатор в реакции алкилиров. по Фриделю - Крафтсу генерирует электрофильную ча цу — карбокатион, который далее по известной схеме уч вует в реакции [c.398]

Фридель и Крафте со своей стороны тоже уделяли внимание механизму открытых ими реакций. С самого начала своих исследований они предложили гипотезу, согласно которой промежуточными соединениями в процессах алкилирования и деалкилирова- [c.158]

Со времени открытия реакции алкилирования бензола прошло более 85 лет. В 1877 г. Фридель и Крафте [1] осуществили алкилирование бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлористого алюминия. Почти одновременно Бальсон [2] провел алкилирование бензола этиленом и получил этилбензол в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Б 90-х годах принципиально тем же методом Радзивановский [3] получил изопропилбензол. [c.262]

Алкилирование ароматического ядра, катализируемое AI I3 и другими электрофильными катализаторами, а. Хлористый алюминий обладает необычайным свойством катализировать реакции ароматических углеводородов с галоидными соединениями. Так, бензол реагирует с бромистым этилом при комнатной температуре, причем выделяется хлористый водород и образуется этилбензол (Фридель и Крафте, 1877 г.) [c.327]

Возможность алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии катализаторов открыта уже сравнительно давно. Фридель и Крафте [1] (1877) применяли в качестве алкилирующих компонентов безводный хлористый алюминий и алкилхлорид. Позднее стало известно, что для этой цели можпо использовать непосредственпо олефины. Уже в 1878 г. Бальсон [2] под учал этилбензол из бензола и этилена в присутствии безводного хлористого алюминия. Такая методика не потеряла своего ваукного научного и промышленного значения и сейчас [3]. В настоящее время опа, в частности, используется для промышленного нроизводства этилбензола. [c.621]

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил . Позднее Фридель и Крафте поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шеети недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкила или хлористого ацила. Полученные результаты, повидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкильными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. Стало возможным получение кетонов действием хлорангидридов жирных или ароматических одноосновных или двухосновных кислот на бензол или его гомологи. Таким образом, в первых же статьях был развернут во всей полноте способ приготовления множества новых соединений. [c.13]

Ш. Фридель и Дж. Крафте разработали метод алкилирования и ацилировапия ароматических соединений в присутствии хлорида алюминия. [c.565]