Природа радикалов

Итак, карбоксильная группа определяет проявление кислых свойств в кислотах. Но сила кислот зависит и от природы радикалов, связанных с этой группой. Действительно, если с ней связан радикал, обладающий электроноакцепторными свойствами, то сила кислот при этом увеличивается (I). Наоборот, электронодонорные заместители вызывают обратный эффект (II) [c.145]

Рис. 68. Обобщенная формула хлорофиллов. Римскими цифрами указаны пир-рольные кольца. Химическая природа радикалов Я]-К приведена в табл. 19

Фотосенсибилизация. Когда фотохимические реакции нельзя инициировать непосредственно светом, так как вещество не поглощает волн доступной длины, можно инициировать реакцию, используя вещества, способные поглощать свет и передавать энергию реагентам. Такой процесс известен как фотосенсибилизация очень эффективным сенсибилизатором является ртуть. Атомы ртути сильно поглощают излучение, соответствующее длинам волн 1849 и 2537 Л, которое легко получить с высокой интенсивностью в ртутных лампах. Полученные таким путем возбужденные атомы ртути могут передавать свою энергию и осуществлять сенсибилизированную реакцию (1 фотон при 2537 А равен 112 ккал/моль, а при 1849 А —154 ккал/моль). Таким путем можно получать атомы Н из Нг [71—74] и углеводородов [4] и зарождать цепные реакции при температурах, при которых обычное зарождение цепей невозможно. Подобные исследования дали очень важные сведения о кинетической природе радикалов. [c.101]

Интересно отметить, что существует близкое сходство в закономерностях изменения прочности связи С—8 в ряду сульфидов и С—О в ряду их кислородных аналогов. Это хорошо иллюстрируется приведенными ниже рядами, в которых показаны закономерности изменения прочности связей (в порядке возрастания) для эфиров и тио-эфиров в зависимости от природы радикалов [c.385]

Известны многочисленные исследования по инициированию распада органических соединений и в том числе алканов фотохимическим или фотосенсибилизированным путем [136, 137], которые представляют значительный интерес для понимания механизма распада в условиях подвода световой энергии определенных частот. При фотохимическом инициировании крекинга результаты распада могут зависеть не только от химической природы радикалов, но также и от условий их возникновения, то есть от энергетического состояния их и способа образования. Это может быть причиной расхождения данных, полученных в работах различных исследователей. [c.65]

Изомерия, номенклатура. Изомерия аминов зависит от места расположения аминогруппы в углеродной цепи и от числа и природы радикалов, связанных с атомом азота [c.252]

Расстояние г между частицами в активированном комплексе в несколько раз превосходит равновесное значение и при 900 К равно 4—5 А. Это расстояние практически не зависит от природы радикалов. [c.89]

Изучение различных радикальных реакций с участием низших алканов служит основой для моделирования механизма процессов превращения сложных алканов. Это обусловлено тем, что, начиная с некоторой длины цепи радикала или молекулы, кинетические и термодинамические характеристики однотипных реакций замещения, присоединения или распада практически слабо зависят от природы радикалов. Аналогичная картина наблюдается для процессов с участием сложных соединений других классов (галоген-производных, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот). [c.214]

С увеличением температуры тормозящий эффект добавок и ингибиторов уменьшается, уменьшается и угол между прямыми, но качественно эффективность воздействия добавок на распад данного алкана остается та же. Отрезки на оси ординат в случае действия различных ингибиторов на распад одного и того же алкана имеют одинаковую длину Л, что как раз видно из формулы (27.3). Из нее следует, что величина Л не зависит от ингибитора, но зависит от стенок реактора и природы радикалов. Отклонения в значениях Л, найденные в эксперименте, свидетельствуют об изменении состояния стенок. Естественно, что прн низких давлениях (1,33-10 — [c.220]

Идеальными объектами для исследований являются монокристаллы, в которых ориентации радикалов строго определены относительно осей кристалла. Полезно изучить также влияние различных газов на радикалы например, в присутствии кислорода происходят химические превращения радикалов, и наблюдение за соответствующими им изменениями в спектрах ЭПР дает информацию о природе радикалов и их превращениях. [c.290]

Во-первых, от чисто химического фактора, а именно, от природы радикалов, связанных с указанной группой. Во-вторых, от чисто физических факторов, как температура, род растворителя, щелочность или кислотность среды. [c.42]

Пигмент Химическая природа радикалов, указанных на рис. 68 Основной максимум поглощения в клетке, нм [c.265]

Книга состоит из четырех частей (21 глава). В ней последовательно разбираются природа радикалов, их образование и радикальные реакции. Большое внимание уделено механизмам реакций и применению свободных радикалов. Каждая часть и главы имеют внутреннюю логику в изложении материалов. [c.5]

ЧАСТЬ ПЕРВАЯ ПРИРОДА РАДИКАЛОВ [c.9]

Различие в характере влияния добавок этана и пропана может быть объяснено природой радикалов, образующихся при распаде молекул этих парафинов [c.316]

Все более широкое применение для исследования свободных радикалов находит масс-спектрометрия, позволяющая из анализа масс-спектров ионов определять природу радикалов и их концентрации. Применение ее основано на том, что потенциал ионизации радикалов понижен по сравнению с потенциалом ионизации молекул иа величину порядка энергии связи радикала в молекуле. Поэтому можно не только идентифицировать радикалы, но и определять энергии связи. В настоящее время этим методом исследовано большое число радикалов и определены энергии диссоциации ряда связей (см., например, [11]). [c.7]

Амиды ароматических кислот типа АгСОЫРК (Р и Р = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М+ и часто пики ионов [М—Н]+. Молекулярные ионы независимо от природы радикалов Аг, Р и Р претерпевают основное направ- [c.256]

В зависимости от характера связи молекул и природы радикалов, входящих в состав молекул, силиконы могут быть получены в виде смол, каучукоподобных веществ, масел и жидкостей. Иа основе этнх соединений производятся жаростойкие и жаропрочные лаки, жидкие смазки, силиконовые каучуки и слоистые яластнкн. [c.405]

II е II и й. Характер их цепи и природа радикалов создают большие возможности для разнообразия кремпийорганических соединений. Среди них встречаются смолы, каучуки, масла и др. Общее свойство полимерных кремггнйорганических соедипетш — это относительно высокая теплостойкость (до 600Т). [c.299]

Углерод-углеродная связь С—СЫ в большинстве нитрилов весьма устойчива. Однако, как уже указывалось, в зависимости от природы радикалов, связанных с цианогруппой, свойства нитрилов меняются в очень широких пределах. При наличии в молекуле нитрила электроноакцепторных заместителей, вызывающих значительное понижение электронной плотности у а-углеродного атома (по сравнению с обычными незамещенными алифатическими и ароматическими нитрилами), энергия связи С—СЫ резко уменьшается. При взаимодействии таких нитрилов с нуклеофильными реагентами атака направляется не на углеродный атом цианогруппы, а на а-углеродный атом, в результате чего происходит отрыв или замещение цианогруппы. У подобных нитрилов возможны также реакции гетеролитического и гомолитического разрыва связи С—СЫ при термолизе и других воздействиях. К нитрилам, реагирующим с разрывом связи С—СЫ, в первую очередь относятся а-оксинитрилы, а-аминонитрилы, а-кетонитрилы, циануглероды, алифатические пергалогенонитрилы, а,р-ненасыщенные нитрилы с электроноакцепторными заместителями у а- и р-углеродных атомов и некоторые другие. Рассмотрение реакций перечисленных классов нитрилов, завершающихся укорочением углеродных цепей и замещением цианогруппы, составляет основной предмет данной главы. [c.400]

Запись суммарных изменений в результате окисления подчеркивает превращение N0 в N02, но все же ничего не говорит о природе радикалов. Озонно-водяной фотохимический источник, описанный для природной атмосферы [реакция (8.17) и последующая реакция (8.18)], в случае загрязненной атмосферы может быть дополнен фотолизом азотистой кислоты HONO + / v -> ОН + КО (8.39) [c.226]

Четвертичные кетогидразониевые соли НК С = К—НН нитрильному расщеплению ие способны, и при действии на них в зависимости от природы радикалов К и Н, щелочного агента имеют место различные реакции. Так, производные ацетофенона, тона и днбензилкетона при нагревании с этилатом натрия в растворах превращаются в а-аминокетоны (Смит и Мост ) [c.36]

Кажущиеся противоречия наблюдаются при объяснении влияния природы радикалов, примыкаюп пх к Сон -атомам ацетиленовых спиртов и гли1 олей. [c.152]

У различных аминакислот гидрофобные или гидрофильные свойства выражены сильнее или слабее в соответствии с химической природой радикалов, входящих в их состав. Гидрофобность или гидрофильпость пептидов определяется их аминокислотным составом. Поверхность глобул большинства нативных белков цитоплазмы в целом гидрофильна, так как остатки гидрофобных аминокислот спрятаны внутрь глобул. У белков мембран, наоборот, гидрофобные остатки аминокислот располагаются на поверхности. Впрочем, [c.168]

Конденсация кетонов КСОН с диэтиловым эфиром янтарной кислоты приводит к образованию одного или более изомерных полуэфиров в зависимости от природы радикалов К и КЛ [c.12]

Амиды ароматических и гетероароматических кислот АгСОККК (К и К = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М и часто пики ионов [М-Н]. Основной распад молекулярных ионов независимо от природы радикалов Аг, К и К обусловлен образованием аройльных ионов, которые далее теряют молекулу СО [c.158]

Стереохимия аминокислот. Важнейшим свойством аминокислот, освобождающихся в процессе гидролиза природных белков в условиях, исключающих рацемизацию, является их оптическая активность. Будучи растворенными в воде (или в НС1), они способны вращать плоскость поляризованного луча (исключение составляет глицин). Это свойство связано с наличием в молекуле всех природных аминокислот (за ислючением глицина) в а-положении асимметрического атома углерода (т. е. атома углерода, все четыре валентные связи которого заняты различными заместителями). Величины удельного вращения вправо или влево являются количественной характеристикой оптической активности, и для большинства аминокислот составляет от 10 до 30°. Примерно половина аминокислот белков оказалась правовращающей, их обозначают знаком + (Ала, Иле, Глу, Лиз и др.), а чуть меньше половины-левовращающей (Фен, Три, Лей и др.), их обозначают знаком - . Все эти аминокислоты принадлежат к Ь-ряду, а величина и знак оптического вращения зависят от природы радикалов аминокислот и значения pH раствора, в котором измеряют оптическое вращение. [c.39]

Hs - S. H2 H . S. eHj отступает от этого правила и не дает комплексных соединений тут очевидно играет, роль природа радикалов, связанных с атодими серы. [c.529]

Цефалоспорины — фулла природных антибиотиков и их полусинтетических производных, структурную основу которых составляет конденсированная система, состоящая из дигидротиазина. сочлененного с Р-лактамным кольцом. Представители данной группы антибиотиков различаются между собой природой радикалов R и R, и характеризуются широким спектром антибактериальной активности. По химической структуре Ц. близки к пенициллину. См. Антибиотики, Пвницип-лины. [c.348]

Концевые эфирные группы таких звапьев в сополимерах, как и в предыдущем случае,, легко омыляются в процессе вулканизации. Однако скорость омыления (и соответственно солевой вулканизации) в данном случае можно варьировать применительно к скорости серной вулканизации, изменяя природу радикалов К и Кь [c.181]

Объектами исследования служили поликанролактам в виде волокна, а также полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола. Образцы облучали Со при давлении 10 мм рт. ст. и температуре 77 К с интенсивностью 400 рад/сек, доза 5—6 Мрад. Методом ЭПР установлено, что химическая природа радикалов, генерируемых обоими способами, идентична. [c.169]

Силиконовые смолы или кремнийорганические полимеры содержат в основной цепи кремний и кислород (полисилоксаны, общая формула К2810, где Я — радикал). В зависимости от характера связи молекул и природы радикалов силиконы могут быть получены в виде смол, каучукоподобных веществ, масел. Па основе этих соеди- [c.248]

Этилакрилонитрил Полимер Металлоорганические соединения Mg, Ве, 2п, С(1, А1 или РЬ. Активность соединений не зависит от природы радикалов. Полимер получен впервые [85]. См. также [86] [c.15]

Этилакрилонитрил Полимер Металлоорганические соединения Ве или М в толуоле. Активность соединений не зависит от природы радикалов. Полимер высококристалличен, получен впервые [З], См также 14,5 [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология