Пиррол группа

Полученные данные позволили произвести оценку содержания кислородных (гидроксильных, карбоксильных) и азотных (типа карбазола, индола, пиррола) групп. Применялось также силилирование с целью изменения функционального распределения и изучения его влияния на молекулярную массу асфальтенов. [c.85]

Точно так же замена в пирроле группы =СН— в -положении на изоэлектронную группу — приводит к ароматической системе имидазола (глиоксалина) [c.406]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Пиррол, азотистый изолог фурана и тиофена, является родоначальником обширного класса соединений, включающего важные природные вешества, в области синтеза которых очень много сделано за последние десятилетия. Для соединеиий группы пиррола характерно красное окрашивание, появляющееся при действии их паров на смоченную соляной кислотой сосновую лучину. Благодаря такому окрашиванию основное вещество этого ряда и получило свое название ( пиррол означает красное масло ). [c.968]

Пирролу н его производным тоже присущ отчетливо выраженный ароматический характер (ср. стр. 959) особенно заметно их сходство с фенолом, с которым соединения группы пиррола имеют много общего в отношении ряда химических реакций. [c.971]

Так, например, подобно фенолу, пиррол реагирует с. хлороформом и щелочью, образуя альдегиды (Бамбергер) если при этом а-положение свободно, то в него и вступает альдегидная группа [c.971]

Вследствие исключения простейщих оснований из группы алкалоидов, последняя охватывает гетероциклические азотсодержащие соединения более или менее сложного строения. Эти азотсодержащие гетероциклы и лежат в основе деления алкалоидов на подгруппы. Различают соединения типа пиррола и пирролидина, пиридина и пиперидина, индола хинолиновые, изохинолиновые, имидазольные и пиримидиновые алкалоиды наконец, алкалоиды с конденсированными кольцевыми системами, например из одного пирролидинового и одного пиперидинового, [c.1055]

Пиридин. Если фуран, пиррол и тиофен можно рассматривать как аналоги бензола, в котором группа СН = СН заменена на гетероатом, то пиридин — как аналог бензола, в котором одна группа СН заменена на атом азота. [c.354]

Гомологи пиррола могут быть синтезированы конденсацией а-аминокетонов с кетонами, содержащими активированную метиленовую группу (реакция Кнорра). Исходные аминокетоны получают действием на кетоны азотистой кислоты и последующим восстановлением, например [c.519]

Так как р-электроны атома азота участвуют в образовании ароматического секстета, атом водорода группы N1-1 пиррола приобретает протонную подвижность. По этой причине пиррол способен реагировать с металлическим калием, безводным гидроксидом калия и трег-бутоксидом калия, амидами калия и натрия и с магнийорганическими соединениями [c.522]

В реакциях электрофильного замещения заместитель вступает в более реакционноспособное гетероциклическое кольцо, однако в отличие от пиррола электрофильная частица атакует не с -положение по отношению к группе NH, а р-положение. Это можно объяснить динамическими факторами, т. е. энергетической выгодностью образования а-комплекса. В том случае, если электрофильный реагент Х+ атакует -положение, то в образовавшемся а-комплексе (75) делокализация положительного заряда может произойти без нарушения ароматической системы бензольного кольца, энергия сопряжения которого 150 кДж/моль. Если электрофильный реагент атакует а-положение, то в образовавшемся о-комплексе (76) рассредоточение положительного заряда может осуществиться только с нарушением ароматической структуры бензольного кольца, что энергетически невыгодно. х х [c.531]

Пиррол содержится в каменноугольной смоле, из которой может быть выделен фракционной перегонкой. В промышленности пиррол получают из фурана и аммиака (см. с. 356). Несмотря на формальное сходство со вторичным амином (присутствие ЫН-группы), ос- [c.361]

Химические сдвиги протонов ЫН-группы могут изменяться в зависимости от природы растворителя, концентрации и природы исследуемого соединения, вследствие участия их в процессах межмолекулярного обмена, при образовании водородных связей и по этим причинам не имеют строго фиксированных значений химических сдвигов. Однако обычно сигналы алифатических аминов наблюдаются в сильном поле (2—4 м. д.). В то же время, если ЫН-группа связана с зр -гибридизованным атомом углерода (например, в амидах, пирроле и т. п.), то сигналы оказываются в слабопольной части спектра (>5 м. д.). [c.134]

Действием соляной кислоты гем отделяется от глобина. При этом (на воздухе) железо гема окисляется в трехвалентное и образуется гемин, по составу отличающийся от гема наличием аниона хлора. Ге-мин — ярко-красные кристаллы. При деструкции иодистым водородом он образует смесь гомологов пиррола (группа А) и р-пиррилпропионо-вых кислот (группа Б) (Ненцкий) [c.273]

Под действием минеральных кислот хлорофиллы отщепляют комплексно связанный ион магния и одновременно гидролизуется сложноэфирная связь (опять-таки отщепляется фитол). В результате получаются феофорбиды а п Ь, исследование которых и дало главные данные о строении хлорофиллов. Действие иодистоводородной кислоты на хлорофиллы (и, разумеется, на феофорбиды) приводит удивительным на первый взгляд образом к той же смеси производных пиррола групп А п Б (стр. 273), что и аналогичная обработка гемина. [c.275]

В группу остаточного азота попадают пирролы, индолы, кар-базолы и их сложные производные, вплоть до металло-дорфири-новых комплексов. Большинство этих соединений присутствует в ничтожно малых концентрациях и характеризуется только после предварительного обогащения. [c.43]

Группа NH пирролов и индолов поглощает п области 3450— 3400 см (для разбавленных растворов) и в области 3400— 3100 см — для твердых соединений. NH-rpynna имидазолов поглощает в области 3125 NH-rpynna в пиридин-ионе [c.137]

Область частот ниже 600 см изучена недостаточно. Литературные данные указывают для пиррола полосу 561 см , исчезающую в спектре раствора пиррола в СС14, где вместо нее появляется полоса поглощения 503 см . Эти полосы интерпретируются как признаки присутствия связаппой и свободной NH-группы [1961. [c.139]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Амиды. Как уже отмечалось, амиды считаются вторым по значимости типом нейтральных АС нефти после бензологов пиррола. Г. Д. Гальперн и сотр. [749] по ИК спектроскопическим данным пришли к выводу, что эти соединения имеют строение (XIV), т. е. содержат ароматическое ядро и лактамную группу. Те же заключения сделаны при исследовании нефтей Таджикистана [c.133]

Для кислот, в которых группа СО2Н присоединена к циклической структуре, обязательно применение способа (2) или же использование полутривиального названия, например пиррол-карбоновая-1 кислота или бифенилдикарбоновая-2,2 кислота. [c.133]

В качестве детергентно-диспергирующей присадки к жидким углеводородным топливам используют карбаматы, замещенные при эфирной группе атомом азота, который входит в гетероцикл (пиразол, пирролидин, пиримидин, индол, пиперидин, изоиндол, оксазолин, пиперазин, пиррол, фуразол, имидазолин) [пат. США 3717447] [c.263]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

Азотистые гетероатомные соединения содержатся в нефтях в значительно меньших количествах, чем предыдущие два класса. В нефтях азотистые соединения представлены в виде производных карбазола, пиррола, пиридина, хинолина, индола. Во всех этих соединениях азот находится в составе кольца, хотя встречаются и производные анилина, где азот встреч i-ется в аминной группе. [c.14]

Важнейшие сведения о соединениях группы пиррола основаны на работах Чамичана и Зильбера, Байера, Кнорра и Ганса Фишера. [c.969]

Напротив, водород -имиднон группы пиррола имеет кислый характер и легко замещается калием и литием. Твердый пирролкалин реагирует с водой, образуя исходный пиррол с галоидалкилами дает N-aлкилпиppoлы, а с хлорангидридами кислот — 1 -ацильные производные [c.970]

Очень интересно поведение соединений группы пиррола по отношению к солям диазония, с которыми они легко образуют азокрасители (О. Фишер и Гепп). Сам пиррол образует в кислом растворе моноазосоединения, а в нейтральном или щелочно.м растворе — дисазокрасители, имеющие обе азогруппы в а-положениях. Если а-поло-жения заняты, то производные пиррола могут сочетаться н -положе-ние. Тетраалкилпирролы с солями диазония не реагируют [c.971]

Пир ИДИН был открыт Андерсоном (1849 г.) в костяном дегте — продукте су.хой иереюики костей, в котором он находится вместе с высшими гомологами и различными соединениями группы пиррола. В больших количествах пиридин содержится в каменноугольной смоле, нз которой его и получают в промышлениостн. [c.1015]

В отличие от бензола фуран. пиррол и тиофен имеют ди-польные моменты 0,70, 1,80 и 0,55 Д соответственно. Положительный конец диполя — гетероатом, а отрицательный — оттянувшая на себя р-электроны гетероатома уг.певодородная часть молекулы. Последнее можно утверждать на основании того, что эти гетероциклы легче, чем бензол, реагируют с электро-фильнт> ми реагентами. Дипольный момент пиррола несколько завышен, по-видимому, потому, что его положительный конец находится не на атоме азота, а на атоме водорода группы NH, имеющем наименьшую электроотрнцательность. Это можно подтвердить тем, что при действии щелочей или реактива Гриньяра этот атом водорода замещается на атом металла или остаток MgX. [c.311]

Атомы водорода групп N1 порфинов, как и в пирроле, обладают протонной подвижностью, и поэтому при действии на порфин МдО, РеС12 или (СНзСОО)гСи они способны замещаться на ионы Mg +, Ре + и Си +. Комплексы с Ре + входят в состав гемоглобина, а комплексы с Мд + — в состав хлорофилла. [c.525]

Атом водорода в группе ЫН в индоле, как и в пирроле, обладает протонной подвижностью. При взаимодействии со щелочными металлами, алгоколятами и реактивами Гриньяра он образует металлические производные, которые используют для различных синтезов, например [c.532]

Из алкилнитратов применяются метил-, этил-, бутил- и амилни-траты в нейтральной или щелочной среде. Нитраты обладают способностью растворять многие органические соединения. Этим методом нитруют пиррол, амиды и соединения, содержащие активную метиленовую группу — малоновый и ацетоуксусный эфиры — в присутствии алкоголятов калия или натрия. [c.91]

Отклонения от аддитивности могут быть интерпретированы как проявление специфических эффектов взаимного влияния атомов и групп атомов. Так, в молекулах с сопряженными связями наблюдаются значительно большие величины Ум, чем полученные в расчете по аддитивной схеме. В производных бутадиена это превышение (экзальтация) составляет - 120 мкрад. В системах С = С—С = С отклонение меньше (около 63 мкрад). Данные подобного типа очень полезны для выявления характера взаимного влияния. На основе данных по эффекту Фарадея было высказано предположение о резком уменьшении ароматичности в молекулах фторбензола СеНвР, фурана, пиррола, увеличение, ароматичности в М-окиси пиридина [c.259]

Наиболее принято определение кислот и оснований, предложенное Бренстедом. Согласно этому определению кислотой называется любая частица, способная отдавать протон, а основанием — любая частица, способная принимать протон. Кислотами являются соединения, у которых атом Н связан с элементом, существенно превосходящим его по электроотрицательности. Это прежде всего все галоге-новодороды Н—Hal, а также гидриды элементов шестой группы, главной подгруппы — HjO, H2S, HaSe, HgTe. Эти соединения — более слабые кислоты, чем соответствующие галогеноводороды, Одна-. ко способность ОН-группы передавать свой протон усиливается, если кислород участвует в р — л-сопряжении, что происходит у большинства кислородных кислот. При участии ъ р — я-сопряже-нии атома азота кислые свойства проявляет и связь N — И, как то, например, наблюдается в молекуле пиррола [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология