Серный ангидрид, действие

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Серный ангидрид действует активнее, чем серная кислота, и расход его в процессе сульфирования меньше. Подается серный ангидрид с сернокислотного производства для использования в процессе сульфирования по трубопроводам. [c.26]

Как указывается в г.л. 2 и 6, стандартной лабораторной процедурой является испарение серного ангидрида и разбавление его паров сухим воздухом до 10%-ного содержания. Испаренный серный ангидрид — более мягкий реагент, чем неразбавленный жидкий, хотя общее тепло сульфирования испаренным 80д больше, чем жидким, на величину теплоты конденсации. Неразбавленный жидкий серный ангидрид независимо от интенсивности перемешивания реагирует так быстро и экзотермично, что для большинства стабильных органических соединений наблюдается местное обугливание. Пары серного ангидрида действуют мягче также потому, что они значительно более тонко распределяются в реакционной зоне. В промышленном масштабе стабилизованный жидкий серный ангидрид смешивают с растворителем, таким, как жидкий 80-2, или чаще испаряют и с.ме- [c.14]

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

Дымящая серная кислота с высоким содержанием серного ангидрида действует окисляюще на ализарин синий. Под влиянием олеума в частицу ализарина синего вводится еще 2 и даже 3 гидроксила. Полученные этим путем красители не растворимы в воде сами по себе, но дают легко растворимые сернистокислые комплексы, в виде которых они обычно и поступают в руки красильщиков. [c.315]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Многочисленные анализы выхлопных газов показывают, что обнаруживаемое в них количество 50д в значительной мере зависит от места и способа отбора пробы газа. Очевидно, обращение низшего окисла в высший может происходить не только под действием металла стенок камеры сгорания, но и на всем пути газов до места отбора пробы. В связи с этим определение соотношения 50а и 50з в пробе газа не дает полного представления о действительных масштабах образования серного ангидрида [44]. [c.302]

Технологическая схема установки приведена на рис. 2, Масло М-5 селективной очистки сульфируют олеумом, содержащим 18—20 % свободного серного ангидрида в аппарате 3 периодического действия. Отвод выделяющейся при этом теплоты реакции осуществляется путем циркуляции сульфомассы через выносной холодильник 4. Сульфированное масло в аппарате 3 отстаивают [c.224]

Другим реагентом, который позволяет действовать на спирт эквивалентным количеством серного ангидрида, является пиросульфат. При этой реакции получается неорганическая соль [31] [c.12]

Как впервые отметил Магнус [235, 236], действием серного ангидрида на этиловый спирт или этиловый эфир получается этионовая кислота, которая при гидролизе переходит в изэтионовую кислоту [c.145]

Обстоятельное исследование действия серного ангидрида на этиловый эфир [239] привело к выделению ряда продуктов и позволило установить, что реакция носит ступенчатый характер и протекает следующим образом [c.146]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Серный ангидрид. Жидкость, т. кип. —44,6°, соединяется с водой. В лабораториях применяется как сульфирующий агент (олеум). ПДК сернистого и серного ангидридов в воздухе лабораторного помещения не должна превышать 2 мг1м . При больших концентрациях сернистый и серный ангидриды действуют раздражающе на дыхательные пути. Острые и смертельные отравления ими даже при высоких концентрациях маловероятны, но возможны различные заболевания. [c.82]

При нагревании в присутствии веществ, способных соединяться с сернистым ангидридом или кислородом, серный ангидрид начинает разлагаться при температур 430° и полностью разлагается при температуре 900°. В отсутствии таких веществ реакция разложения серного ангидрида начинается прн несколько более высокой температуре, является далеко не полной при 1000° и достигает 100% лишь около 1300°. Вообще серный ангидрид действует как окислитель, причем большинство металлов подвержено его действию в частности, железо и цинн при 750—800° дают смесь окислов, сульфидов и т. д. Теплота образования SO3 определена равной +93,9 ккал/моль. [c.513]

Электрофильный механизм реакции замещения основан на предположении, что серный ангидрид действует в молекулярной форме или в форме катиона 50зН+. Можно предположить, что одна молекула ЗОд замещает протон, а вторая молекула является акцептором протона. [c.142]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

Низкотемпературная коррозия шеевиков и дымовых труб печей продуктами сгорания топлива. При сжигании сернистого топлива в топочных газах появляется значительное количество серного ангидрида, сероводорода, диоксида углерода, водяных паров, кислорода и других компонентов, вызывающих интенсивную низкотемпературную коррозию трубчатого змеевика И дымовой трубы. Особенной агрессивностью коррозионного воздействия отличается серный ангидрид. Его образование зависит от используемого для сжи1 ания топлива избытка воздуха. В случае неправильной эксплуатации горелок или при нарушении герметичности топки увеличивается поступление воздуха в печь, что приводит к возрастанию коэффициента избытка воздуха до очень высоких значений (1,5—2,0) и усилению коррозии. Активность влияния серного ангидрида на металл значительно увеличивается при каталитическом действии пятиоксида ванадия в присутствии водяного пара, подаваемого на распыление топлива и образуемого при его сжигании. [c.155]

Метантрисульфокислота синтезирована в небольших количествах сульфированием кальциевой соли метилсерной кислоты [488 или метионовой кислоты [489] дымящей серной кислотой. При действии на ацетанилид [434, 489, 490] или ацетамид дымящей серной кислоты, содержащей 35% серного ангидрида, выход продукта сульфирования, выделенного в виде средней калиевой соли, составляет 57%. В тех же условиях метантрисульфокислота получена с небольшим выходом из анилида янтарной кислоты. [c.188]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Таким образом, сульфирование масел газообразным серным ангидридом является удобным и выгодным продессом, отличающимся простотой технологического оформления. Однако этот процесс не лишен недостатков. При действии газообразного серного ангидрида на углеводороды масел, особенно в присутствии воздуха, наряду с сульфированием происходят также реакции окисления, осмоления и пересульфирования, в результате чего образуется кислый гудрон. Он имеет большую твердость, чем гудрон, образующийся при сульфировании масел олеумом, трудно отделяется от сульфированного масла и плохо транспортируется. [c.71]

Имеется много патентов на получение катионообменных материалов сульфированием различного углеродистого сырья, главным образом, двумя методами. По одному методу предусматривается получение сульфированного угля действием серной кислоты и газообразного серного ангидрида на лигнин, каменный уголь, антрацит, активированный уголь, кокс и др. По другому обработка угля серной кислотой проводится в присутствии ртутного катализатора, борной кислоты или К2СГ2О7, которые стимулируют реакцию сульфирования [9, с. 112]. [c.140]

Для смягчения условий сульфирования газообразным серным ангидридом предложено применять растворители — галогенпроиз-водные низкомолекулярных углеводородов (дихлорэтан, три- и тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и др.). Чаще всего испо.льзуют дихлорэтан и четыреххлористый углерод, однако они токсичны, требуют регенерации, способствуют коррозии аппаратуры, вызывают необходимость дополнительного охлаждения реакционного устройства. Более перспективным растворителем является жидкий сернистый ангидрид — он дешев и доступен, легко и без потерь регенерируется, ослабляет окислительное действие серного ангидрида, за счет испарения в сульфураторе снимается часть выделяющейся при сульфировании теплоты. [c.71]

Технологическая схема установки приведена на рис. 1. Дизельное масло М-11 селективной очистки при 40—50 °С сульфируют серным ангидридом (контактным газом, содержащим 7—8 % серного ангидрида и полученным при производстве серной кислоты контактным способом) в сульфураторе 3 периодического действия. В процессе сульфирования температура в аппарате не превышает 50°С, что достигается циркуляцией сульфированного масла через выносной холодильник 5. Процесс сульфирования контролируют по кислотному числу сульфированного масла, которое должно быть в пределах 18—22 мг КОН/г. ПутеК отстаивания в аппарате 6 от сульфированного масла отделяют кислый гудрон. Нейтрализацию сульфированного масла осуществляют в реакторе 9 периодического действия с перемешивающим устройством, [c.223]

Для ряда непрерывных процессов используются аппараты пленочного типа. Во ВНИЖНП разработан пленочный роторньш аппарат непрерывного действия [2, с. 158], который применяется для сульфирования масел, нейтрализации сульфированного продукта конденсации алкилфенолов с формальдегидом и отгонки растворителя и воды. Масло поступает в верхнюю часть пленочного сульфуратора, куда подается также серный ангидрид. По внутренней поверхности аппарата масло стекает в виде пленки, создаваемой вращающимися деталями ротора, й, равномерно контактируя с серным ангидридом, сульфируется. На этом же [c.249]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Пиросульфат активнее пиридинсульфотриоксида [32а], и так как он употребляется в ииридиновом растворе, то сначала, повидимому, образуется пиридиновый комплекс. Взаимодействие пиросульфата калия с фенольными соединениями относится к числу хорошо изученных реакций, тогда как соответствующих данных о прямом действии его на спирты недостаточно. В качестве этерифицирующего агента запатентован продукт присоединения серного ангидрида к азотистокислому натрию [326]. [c.12]

Реакция соировождается образованием изэтионовой кислоты в качестве побочного продукта. Из 2 кг серного ангидрида Пургольд [204в] получил 600 г этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот же эфир он приготовил, кроме того, действием нятихлористо-го фосфора на этилсульфат калия [c.38]

По первому уравнению получается примерно 80% продуктов реакции. Продукт присоединения серного ангидрида нри нагревании до 60 претерпевает перегруппировку в п-сульфокислоту. Последняя получается также действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на диметиланилин при более высокой температуре. Четвертичная аммониевая соль не могла образоваться из хлористого этила и диметиланилина, так как эти вещества нри низкой температуре реагируют очень медленно. [c.42]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты действием серного ангидрида переводится в сульфосоединение [207а], которое легко гидролизуется в изэтионовую кислоту [c.43]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

В литературе описаны некоторые соли холестерилсерной кислоты. Свободная кислота может быть приготовлена действием хлорсульфоновой кислоты или серного ангидрида на холестерин в растворе хлороформа в присутствии пиридина [277]. > [c.51]

Взят патент на получение с хорошим выходом диэтилсульфата действием дымящей серной кислоты или серного ангидрида на этиловый спирт в присутствии дегидратирующего агента, например пятиокиси фосфора [445]. Однако это указание нуждается в проверке, так как в тех же самых условиях этильная группа обычно сульфируется в этиоповую кислОту. [c.76]

Большое внимание было уделено сульфированию жирных кислот различными реагентами. Действие серной кислоты [322] или хлорсу.чьфоновой кислоты [323] на уксусную кислоту ведет к образованию сульфоуксусной кислоты. Применяя серный ангидрид [324], можно получить промежуточный смешанный ангидрид [c.160]

Обработка пропионовой кислоты серным ангидридом или про-пионового ангидрида серной кислотой ведет к образованию смешанного ангидрида [328], который перегруппировывается при нагревании в а-сульфокислоту выход последней вследствие наличия побочных процессов составляет только 55%. При прямом действии олеума иропионовая кислота дает с выходом 75% ту же сульфокислоту, что указывает на возможность образования сульфо-соединения не только перегруппировкой смешанного ангидрида, но и другими путями. и-Масляная [325а, 329], изомасляная [330], н-валериановая [331], изовалериановая [332], метилэтил-уксусная [333] и метил-к-пропилуксусная кислоты [334а] пря- [c.160]

Галоидозамещенные метионовые кислоты. Исследован ряд галоидных производных метионовой кислоты. Хлорметионовая кислота с выходом 5—10% образуется в качестве побочного продукта при получении хлорсульфоуксусной кислоты [340, 3746, 457] действием серного ангидрида на хлоруксусную кислоту [c.179]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислЬта вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология