Пирролы полимеризация

Напишите уравнения реакций пиррола и фурана с бромоводородом. Куда присоединяется протон Чем объясняется легкость полимеризации пиррола и фурана в кислой среде [c.221]

Концентрированная серная кислота вызывает осмоление фуранов. Весьма вероятно, что в С-протонированном состоянии они подвергаются полимеризации так же, как пирролы. [c.268]

Протонирование. Тиофен чрезвычайно устойчив к действию кислот даже в очень жестких условиях, в этом отношении он более близок к бензолу, чем фуран и пиррол. С тиофенами удается осуществить многие реакции, в которые невозможно ввести фураны и пирролы из-за их разложения или полимеризации под действием кислот. [c.246]

Галогенирование Прямое хлорирование и бромиро вание фурана, пиррола трудно контролируемо и осложня ется полимеризацией, инициируемой выделяющимися НО и НВг [c.900]

Более широкое применение нашла реакция Вильсмейера, которая дает лучшие результаты при формилировании пирролов, в том числе самого пиррола, так как применяемый реагент не вызывает полимеризации. [c.221]

А, их алкилпроизводные и соли полимеризуются и сополимеризуются с мн. мономерами (напр., акриламидом, акриловой к-той, акрилонитрилом) в присут. инициаторов. При полимеризации диаллиламина образуются циклолинейные полимеры, содержащие пиперидиновые и пирроли-диновые кольца. Образующиеся полимеры при невысокой степени полимеризации могут растворяться в воде. [c.100]

Электропроводящие полимерные пленки наносят на поверхность электрода осаждением из раствора соответствующего мономера с последующей его полимеризацией под действием тлеющего разряда, радиации или света. Такие пленки можно получить и при электрохимическом инициировании полимеризации. В частности, при электрополимеризации пиррола в присутствии порфиринов, фталоцианинов и других реагентов получают пленки, содержащие эти модификаторы. Электрохимическая полимеризация имеет ряд преимуществ перед химической. Во-первых, продуктом реакции являются пленки, локализованные уже на поверхности электрода и имеющие хорошую электропроводность. Другое достоинство метода - высокая стехиометрия процесса, позволяющая получать достаточно чистые полимеры. И наконец, свойства полимерного покрытия легко контролировать в процессе его получения. В зависимости от условий осаждения мономера, состава раствора и способа инициирования можно в широких пределах изменять электропроводящие свойства полимерных пленок и их проницаемость по отношению к различным ионам. [c.482]

Катализируемая кислотами полимеризация пиррола включает целую серию реакций Манниха. В присутствии минеральных кис- [c.226]

Пятичленные гетероароматические соединения ацидофобны.В присутствии сильных кислот они подвергаются протонированию, вследствие чего нарушается их сопряженная тг-электронная система. Протонированная молекула ведет себя как сопряженный диен, претерпевая полимеризацию и осмоление. Полагают, что протонирование идет не по гетероатому, а по а-С-атому. Например, катион, образованный при С-протонировании пиррола, энергетически более выгоден по сравнению с катионом, образованным при КН-протонировании. С-Протонированный пиррол описывается набором трех резонансных структур, в то время как КН-протонированный пиррол к резонансной стабилизации не способен вообще. [c.441]

Основные свойства пиррола, являющегося формально вторичным амином, маскируются быстрой полимеризацией под действием кислот. При этом пиррол присоединяет протон по неподеленной электронной паре и теряет аро- [c.128]

Образующийся катион присоединяется к пирролу (в положение 3), вызывая полимеризацию [c.129]

Интересной качественной реакцией пиррола является покраснение сосновой лучины, смоченной соляной кислотой, в присутствии паров пиррола. Предполагается, что это происходит вследствие полимеризации пиррола в кислой среде. [c.129]

Моноалкилпроизводные пиррола (по атому углерода) не удается получить прямой реакцией пиррола с алкилгалогенидами как в результате катализируемого кислотой Льюиса алкилирования, так и в отсутствие катализатора. Пиррол не вступает в реакцию с метилиодидом при температурах ниже 100 С, однако при температурах выше 150 С в результате серии превращений образуется сложная смесь, состоящая главным образом из продуктов полимеризации и некоторого количества полиметилированных производных пиррола. Более реакционноспособный аллилбромид реагирует с пирролом при комнатной температуре, однако в результате этого взаимодействия образуется смесь различных аллилпирролов (от моно- до тетразамещенных) одновременно с продуктами олигомеризации и полимеризации. Наиболее гладко пиррол моноалкилируется сопряженными енонами, содержащими уходящую группу в р-положении [46]. [c.317]

Сульфирование или нитрование концентрированными кислотами приводят к полимеризации пиррола и не используются при получении соответствующих производных. [c.129]

Пирролы склонны также и к реакциям присоединения. Концентрированные кислоты вызывают полимеризацию. Восстановление или каталитическое гидрирование ведет к пирролидинам. [c.563]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Тиофен значительно более устойчив по отношению к кислотам, чем фуран или пиррол. Это обстоятельство позволяет применять кислые реагенты при выборе условий для реакций электрофильного замещения производных тиофена, в то время как в случае фурана и пиррола следует избегать использования сильно кислых реагентов, так как они вызывают полимеризацию. [c.109]

Если же одна из электронных пар, находящихся в резонансе, оказывается блокированной, то цикл теряет ароматический характер и двойные связи вновь приобретают свою обычную реакционную способность. Так, полимеризация пиррола в кислой среде вызвана солеобразованием, которое, блокируя электронную пару азота, возвращает системе ее диеновый характер. Включение электронной пары азота в резонанс ядра приводит, впрочем, к тому, что пиррол обладает несколько менее выраженным основным характером по сравнению с пиридином, сохраняющим неподеленную электронную пару. [c.55]

Эти и некоторые другие примеры электрофильного замещения в пирроле представлены в табл. 6.1. Реагенты следует подбирать таким образом, чтобы оградить пиррол от действия сильных кислот, которое приводит к его полимеризации. [c.236]

Пиррол ведет себя подобно активированному замещенному бензола, например анилину, и очень легко подвергается электрофильному замещению. Однако замещение осложняется тем, что в сильнокислой среде пиррол легко протонируется, причем скорее всего по а-углеродному атому (XXVII) , а не по азоту (ср. стр. 91). Вследствие этого соединение утрачивает ароматический характер и ведет себя аналогично сопряженному диену, очень легко подвергаясь полимеризации. [c.167]

Будучи устойчивыми в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения, пирролы весьма чувствительны к атакам электрофильных агентов, которые почти всегда вступают в реакцию замещения. Однако в этих реакциях многие из обычных электрофильных агентов нельзя использовать, поскольку незамещенный пиррол, Н- и С-моноалкилпирролы и в меньшей степени С-диалкил-пирролы в присутствии сильных кислот нолимеризуются. Полимеризацию предотвращают электроноакцепторные группировки, например карбометоксильная группа. Поэтому в этих случаях вполне допустимо применение сильнокислых нитрующих и сульфирующих агентов. [c.218]

Реакции протонированных пирролов. По существу, 2Н- и ЗН-пирролий-катионы представляют собой иммониевые ионы и в качестве таковых обладают свойствами электрофилов. Они играют важную роль в реакциях полимеризации (стр. 225) и восстановления (стр 230). Заслуживают внимания две другие реакции протони-роваьГных пирролов одна из них — присоединение бисульфита натрия, вторая — реакция с гидроксиламином, сопровождающаяся [c.219]

Группа пиррола. Пиррол и многие его производные чрезвычайно чувствительны к минеральным кислотам, — даже в неводных растворах очень быстро происходит их глубокая полимеризация. Известны лишь три работы, относящиеся к получению сульфокислот ряда пиррола. В 1885 г. Чиамичиан и Зильбер а в 1918 г. Б. В. Тронов просульфировали ог-ацетилпиррол, но никто из них не определил положение сульфогруппы. Это было завершено только в работах А. П. Терентьева и Л. А. Яновской . В 1935 г. Пратези описал сульфирование 3,5-диметил-4-карб-этоксипиррола хлорсульфоновой кислотой. [c.274]

Полипиррол. Пиррол представляет собой гетероциклическое соединение с пятичленньши кольцевыми молекулами 4HsN. При его полимеризации образуется длинноцепочечный полимер, в котором чередование двойных и одинарных связей обеспечивает делокализацию я-электронов (рис. 21.10,6). Проводимость полипиррола как такового невелика, но при окислении перхлоратом она возрастает до 10 (Ом-см) и имеет дырочный характер. Полиниррол имеет по сравнению с другими проводящими полимерами преимущества, так как он устойчив на воздухе и выдерживает нагревание до 250 С. [c.282]

В то время как пиррол и его производные не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения и замещения, они очень чувствительны к электрофильным реагентам, и реакции пирролов с такими реагентами протекают практически исключительно как реакции замещения. Незамещенный пиррол, N- и С-моно-алкилпирролы и в наименьшей степени С,С-диалкилпроизводные полимеризу-ются в сильнокислых средах, поэтому большинство электрофильных реагентов, использующихся в случае производных бензола, не применимы для пиррола и его алкилпроизводных. Однако при наличии в пиррольном цикле электроноакцепторных фупп, препятствующих полимеризации, например, таких, как слож-ноэфирная, становится возможным использование сильнокислых сред, нитрующих и сульфирующих агентов. [c.311]

Процесс полимеризации пиррола, катализируемый минеральными кислотами, представляет собой совокупность целой серии реакций Манниха. При определенных условиях пиррол может быть превращен в тример, который может быть вьщелен и который, вероятно, служит интермедиатом реакции полимеризации. Образование такого тримера становится понятным, если предположить, что в качестве электрофильной частицы, присоединяющейся к молекуле пиррола, выступает наименее стабильный, но более реакционноспособный Р-протонированный катион. Промежуточно образующийся димер представляет собой енамин и обдадает слишком высокой реакционной способностью, чтобы быть вьщеленным, в то время как тример в виде соли в дальнейшие превращения вступает медленно [56]. [c.320]

Вследствие высокой стабильности тиофенов в их реакциях электрофильного замещения могут быть успешно использованы комбинащ1и ряда реагентов с сильными кислотами, обычно приводящие к кислотно-катализируемому разложению и полимеризации фуранов и пирролов. [c.353]

Присоединение протона вызывает также полимеризацию пиррол дает гример (310) и полимерный красный пиррол , индол образует димер (311 V = 3-индолил) и тример (312 V = 3-индо-лил), соответствующие продуктам альдольной конденсации и реакции Кновенагеля соединения (313) с другими молекулами индола [8, 9]. Фураны образуют смолы за счет далеко идуи ей полимеризации, инициируемой кислотами. Тиофен под действием фосфорной кислоты образует тример, для которого была предложена формула (314). [c.176]

Обработка фурана концентрированной серной кислотой или хлоридом алюминия приводит к полимеризации. Фуран и алкилфу-раны полимеризуются или раскрываются при нагревании в водных растворах минеральных кислот, до некоторой степени аналогично эфирам енолов. Наиболее легко фуран протонируется по положению 2, что подтверждено изучением дейтерообмена, а доказательства возможности протекания этого процесса по положению 3 отсутствуют [42]. Таким образом, как и в случае пиррола, катион 38 более стабилен, чем катион 39, и образуется быстрее. Раскрытие цикла может происходить при атаке катиона 39 молекулой воды. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология