Хлорирование алифатических углеводородов

Как правило, реакцию хлорирования алифатических углеводородов проводят в жидкой фазе, пропуская через смесь жидких углеводородов газообразный хлор. Хлор растворяется в жидкости и вступает в реакцию. Образующийся при этом хлороводород отводят из реактора и обрабатывают водой, в результате чего образуется хлороводородная кислота. Хлорированную реакционную массу после соответствующей подготовки подают на алкилирование. В промышленности применяют фотохимический и термический методы хлорирования алканов. Фотохимическое хлорирование жидких алканов проводят в непрерывном режиме в аппаратах колонного типа, футерованных внутри свинцом или винипластом и оснащенных осветительными кварцевыми лампами. Ртутные кварцевые лампы в защищенных трубках помещают внутрь колонны через специальные штуцеры и располагают внутри по всей высоте. Такое расположение ламп создает равномерное освещение всей реакционной массы, благодаря чему достигается высокая скорость реакции с максимальным использованием хлора. [c.46]

Анализ твердых объектов (кусочки тканей, органов) требует дополнительных операций при подготовке пробы для выделения определяемых веществ из биологического материала. Для этой цели обычно используется экстракция р астворителем или отгонка с водяным паром. Полученный раствор в органическом растворителе или воде анализируется так же, как и жидкий биологический материал, однако при оценке точности анализа необходимо учитывать полноту выделения вещества из твердых тканей. Типичными случаями такого анализа являются определения ацетона [62], ароматических углеводородов [63] и хлорированных алифатических углеводородов [64] в твердых биологических тканях, пред- [c.134]

Хлорированные алифатические углеводороды [c.340]

Кислоты, полученные окислением парафина Продукты ацилирования. ароматических углеводородов и хлорированных алифатических углеводородов. ...... [c.340]

Изучение важнейщих закономерностей реакций хлорирования алифатических углеводородов имеет тем больший интерес, что хлорпроизводные углеводородов представляют собой важные для народного хозяйства продукты, имеющие как самостоятельное значение, так и являющиеся исходными полупродуктами для ряда ответственных синтезов. Поэтому в настоящей работе обращается внимание на изучение реакции каталитического хлорирования алифатических углеводородов состава Се—Си. [c.290]

ХЛОРИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.292]

Каталитическое хлорирование алифатических углеводородов [c.293]

Показано, что хлористый кобальт, отложенный яа пемзе, является наиболее эффективным из изученных катализаторов хлорирования алифатических углеводородов. [c.295]

В понимание теоретических основ реакций хлорирования алифатических углеводородов большой вклад внесли известные исследования акад. Семенова с сотрудниками, выяснившие механизм и доказавшие цепной характер хлорирования углеводородов. [c.277]

К сожалению, до сих пор вопросы окислительного хлорирования газообразных парафиновых углеводородов не нашли отражения в тематике наших научно-исследовательских организаций. Между тем разрешение задачи окислительного хлорирования имеет большое практическое значение, так как при осуществлении этого процесса достигается значительная экономия дефицитного в настоящее время хлора. Нам представляется необходимым в ближайшее время поставить серьезные научные исследования по окислительному хлорированию алифатических углеводородов и опытные работы по технологическому оформлению этого процесса. [c.280]

В продукте, получаемом по первому способу, ароматическая группа находится на конце цепи. Второй способ дает смесь изомеров, так как хлорирование алифатического углеводорода происходит в различных местах цепи. [c.370]

Правильность выбора способа отбора проб в первую очередь определяется агрегатным состоянием вещества в воздущной среде. В виде газов в воздухе присутствуют вещества, находящиеся в обычных условиях в газообразном состоянии (аммиак, дивинил, озон и др.). В парообразном состоянии находятся вещества, представляющие собой жидкости с температурой кипения до 230—250 °С (Атласов А. Г., 1966]. В эту весьма обширную группу входят органические растворители (ароматические углеводороды, хлорированные алифатические углеводороды и др.), низшие ациклические спирты, кислоты и т. д. В виде паров присутствуют в воздухе также некоторые твердые вещества, обладающие сравнительно высокой летучестью (гексаметилен-диамин, йод, камфора, нафталин, фенол и др.). [c.7]

Новым и интересным методом является взаимодействие между алкилбензо-лом, хлорированным алифатическим углеводородом и органическим основанием, [c.158]

Гидрохло рированный натуральный каучук получают при пропускании хлористого водорода в раствор натурального каучука в хлороформе. Катализаторами процесса являются хлориды некоторых металлов. Каучук растворим в хлорированных алифатических углеводородах, совмещается с феноло-формальдегидными смолами и несовместим с натуральным каучуком. [c.223]

Гидрохлорированный натуральный каучук получают при пропускании хлористого водорода через раствор натурального каучука Б хлороформе. Катализаторами процесса являются хлориды некоторых металлов. Гидрохлорированный каучук растворим в хлорированных алифатических углеводородах, совмещается с фенолоформальдегидными смолами и несовместим с натуральным каучуком. Состав клея на основе гидрохлорированного натурального каучука может быть следующим (в вес. ч.) [c.288]

Хлорированные ароматические углеводороды уступают хлорированным алифатическим углеводородам по противозадирным свойствам из-за высокой стабильности (см. рис. 100). Алкилароматические углеводороды с хлорированными боковыми цепями намного эффективнее повышают несущую способность, чем соединения, хлорированные в кольце. Противозадирная эффективность возрастает с ростом числа атомов углерода в боковой цепи. Поэтому хлорированные алкилфенолы, хлорнитробензолы и хлор-нитрофенолы являются хорошими противозадирными присадками. В качестве противозадирных присадок также запатентованы поливинилхлорид (с молекулярной массой 300—500), хлорированные жирные кислоты и эфиры, хлорированные терпены и амины. [c.218]

ГЕТЕРОЦИКЛЫ - СТАБИЛИЗАТОРЫ ХЛОРИРОВАННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.48]

Белый кристаллический порошок т. пл. 244 °С. Растворяется в бензоле, хлорированных алифатических углеводородах, плохо растворяется в метаноле, не [c.57]

Опубликованные за последние 10—15 лет работы многих исследователей в области общих вопросов хлорирования алифатических углеводородов, главным образом парафинов, позволяют прийти к некоторым выводам, характеризующим условия проведения процесса и состав получаемых хлорпроизводных [c.12]

Катализаторы, применяемые при хлорировании алифатических углеводородов, в первую очередь парафинов, разделяются на две группы гетерогенные и гомогенные. В соответствии с этим различают процессы гетерогенного и гомогенного каталитического хлорирования. [c.14]

При проведении реакции конденсации реагенты можно вводить в виде чистых веществ или растворов в инертных растворителях, например в ароматических углеводородах хлорированных алифатических углеводородах уксусной кислоте и др. Оптимальное соотношение оксисоединений и кетонов должно быть не менее 3,7 1. Реакцию следует проводить при возможно более низкой температуре, не выше 65° С, так как при более высоких температурах возрастает роль побочных реакций При проведении конденсации не в растворе нижним пределом температуры реакции является точка, при которой реакционная смесь перестает быть гомогенной жидкостью. [c.94]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

В ряде работ по хлорированию алифатических углеводородов Тищенко [130] с сотрудниками обсуждает закономерности замещения при хлорировании монохлорпарафннов до высоких степеней превращения. [c.590]

Гидролиз фосгена и хлоркарбонатных групп может быть уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь щелочного раствора-дифенилолпропана и инертного несмешивающегося с водой растворителя или при взаимодействии раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. Поликарбонат получается с лучшими свойствами в том случае, если в инертном растворителе растворим не только фосген, но и поликарбонат. В качестве инертного растворителя используются хлорированные алифатические углеводороды, иапример метилеихлорид . [c.43]

Можно использовать обычный реактив-ный или-технический пиридин последний можно заменить диме-гиланилином. Вместо третичного амина частично можно использовать хлорированные алифатические углеводороды или хлорбензол. [c.19]

Растворители не должны смешиваться с водой, они должны быть инертными в условиях реакции и иметь достаточно высокую Гк (30—100 °С), чтобы можно было проводить процесс поликонденсации в оптимальных условиях. Целесообразно применять в качестве такого растворителя смесь растворителя и нерастворителя с Э.К., лежащей в указанном выше интервале, так как подбирая различные соотношения растворитель — нерастворитель, можно очень тонко регулировать молекулярный вес поликарбоната (табл. 1). Можно использовать смеси соединений с более широкой областью Э.К. (от 65 до 150). Вещества с Э. К- 30—65 могут быть использованы в качестве нерастворителей в системе растворитель — нерастворитель. Типичными такими растворителями являются бутилхлорид (Э. К. 71,0), амилхлорид (Э. К- 70,9), н-про-пилхлорид (Э.К. 72,4) и т. д. Типичными растворителями, которые используются в смеси растворитель — оса-дитель, являются хлорированные алифатические углеводороды метиленхлорид (Э. К. 102,7), этиленхлорид (Э. К- 104,73), 1,4-дихлорбутан (Э. К. 92,73) ароматические соединения хлорбензол (Э. К. 89), ксилол (Э. К-84) и т. д. [c.65]

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды. [c.54]

При реакции хлорированного алифатического углеводорода, содержащего подвижный хлор, например хлорированный лигроин, с алкилксантатом щелочного металла получают так называемые хлорлигроинксантаты [230—236] [c.148]

Б течение последних нескольких лет в Крымском сельскохозяйственном институте на кафедре органической химии былй проведены исследования реакции хлорирования алифатических, углеводородов, гидролиза и аминирования получающихся при этом алкилхлоридов. Обширный экспериментальный материал этих исследований опубликован в ряде журнальных статей [1—16]. [c.290]

А. В. Топчиев и Б. А. Кренцель [17] впервые доказали каталитическую роль окислов азота в реакции хлорирования н-бytaяa. Нами было проведено гомогенно-каталитическое хлорирование алифатических углеводородов состава Се—Си в специально сконструированном нами приборе. Применение двуокиси азота как инициатора хлорирования углеводородов позволило существенно снизить температуру реакции и получать монохлорзамещенные углеводороды с большими выходами. Причину ускоряющего действия окислов азота следует искать в том, что они являются инициаторами зарождения цепей — возникновения свободных радикалов [10]. Наличие гомогенного катализатора способствует равномерному течению реакции без вспышек и благодаря этому нам представилась возможность провести парофазное хлорирование высокомолекулярных алифатических углеводородов при молярном отношении углеводорода к хлору. Результаты хлорирования приведены в табл. 1. [c.290]

По этому вопросу имеющиеся в литературе данные касались углеводородов состава С1—С5 [19—23]. В иастоящей работе мы поставили своей задачей провести хлорирование алифатических углеводородов состава Се—Сн 1В присутствии хлоридов ряда металлов на различных носителях, а также сплавов хлористых солей. Опыты проводились в паровой фазе по проточному методу в электропечи, снабженной терморегулятором. Углеводород поступал из специально- сконструированной бюретки с капелБником. Объем катализатора во всех опытах составлял 100 мл, молекулярное соотношение углеводорода и хлора 1 2, ослор пропускался со скоростью 0,55 л/час. Было исследовано действие 15 катализаторов в реакции хлорирования н-гексана. Скорость и количества вводимых углеводорода и хлора сохранялись постоянными для всех катализаторов. В табл. 3 приводятся результаты хлорирования н-гексана при температуре 320°С с целью подбора лучшего катализатора. Из [c.292]

Изучены каталитические свойства хлоридов различ1ных металлов в реакции хлорирования алифатических углеводородов состава Се—Си- [c.295]

В зависимости от молярного соотношения исходных компонентов с высоким выходом получены трех- и четырехъядерные соединения, как указано на схеме. Реакция сульфонилирования и бензоилирования проводились при темиературе О—160° в течение 4—6 ч в растворе хлорированных алифатических углеводородов) дихлорэтан, тетрахлор-этан, хлористый метилен) и, нитробензола. В качестве катализаторов использовалось безводное хлорное железо и хлористый алюминий. [c.104]

Явно выраженный катионный характер имеет сополимеризация метилметакрилата со стиролом в хлорированных алифатических углеводородах Содержание стирола в продуктах, полученных нз эквимолярных растворов мономеров в метиленхлориде или этил-клориде, составляет 80—90%. Содержание стирола возрастает при снижении температуры от 25 до —78° С. При —78° С скорость сополимеризации уменьшается с возрастанием доли метилметакрилата в смеси. [c.456]

Из реакций фотоиндуцированного радикального галогенирова-ния практическое значение имеют только фотохлорирование и фо-тобромирование. При хлорировании алифатических углеводородов реакция может быть вызвана фотохимически, термически или при помощи инициаторов, например, перекисей, алифатических азосоединений. Целью всех вариантов является лишь расщепление молекулы хлора на атомы, благодаря которым может быть начата цепь дальнейших радикальных реакций. [c.195]

Высокотемпературное, исчерпывающее хлорирование алифатических углеводородов С5 любого строения (кроме неопента-на) или их хлорпроизводных, например [c.350]

Недавно описано [193] образование вещества, имеющего эмпирический состав ЗЬРзС12 2НР, нагреванием в автоклаве до 150° смеси 5 молей HF и 1 моля Sb lg. Это вещество применено для фторирования хлорированных алифатических углеводородов. [c.276]