Хлорирование ионитов

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Иод не реагирует непосредственно с простыми ароматическими углеводородами, и иодирование такого типа производят обычно обработкой углеводорода иодом в присутствии таких окислителей, как азотная кислота [98]. Общепризнано представление, что функцией азотной кислоты является окисление иодистого водорода, образующегося в реакции, смещая таким путем неблагоприятное равновесие. Однако с точки зрения современных результатов но реакциям хлорирования и бромирования возможно, что азотная кислота образует ион иодония 1" , а эффективность процесса действительно зависит от высокой активности.этого промежуточного вещества [104]. [c.448]

Таблица 11.1. Относительная стабильность аренониевых ионов и л-комплексов и относительные скорости хлорирования и нитрования (значения для я-ксилола в каждом случае приняты за 1,00)

По современному взгляду на механизм хлорирования изобутилена вначале в результате действия иона хлора на метиленовую группу образуется ион карбония, после чего перемещается двойная связь с одновременным отщеплением протона и получается хлористый металлил [17] [c.181]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании, при котором в качестве переносчиков хлора используются каталитически активные вещества. Согласно теории Тэйлора действие их объясняется наличием активных центров, на которых протекает образование хлор-ионов. [c.153]

Предложен следующий ионный механизм для реакции замощения при низкотемпературном неактивированном хлорировании олефинов, находящийся в согласии с существующими экспериментальными данными [80] [c.364]

При хлорировании платины увеличение степени её окисления не зависит от размера кристаллитов. При 450°С, в основном, образуется дихлорид платины. В результате дисперсность возрастает в 3-4 раза. При последующей прокалке в воздухе при 580°С платина подвергается дальнейшему окислению до Р , причём, несмотря на высокую температуру, дисперсность несколько увеличивается. Высокую степень окисления платины можно объяснить стабилизацией ионов Pt вследствие её встраивания в решётку [c.60]

При подборе соответствующих условий проведения реакции эти соединения можно получать в качестве основного продукта. Если все же необходимо использовать хлорированный растворитель, но в то же время желательно избежать реакций внедрения, то в качестве такого инертного хлорированного растворителя можно взять о-дихлорбензол, несмотря на то что он является довольно плохим экстрагентом ионных пар. [c.89]

Рпс. 42, Типы реакторов для ионно-каталитического хлорирования в жидкой фазе [c.126]

Ион Fe + притягивает электронную пару атома хлора второй атом хлора в молекуле lj поляризуется положительно и притягивает электронную пару одной из связей С—Н в бензоле, в результате чего рвется связь С—Н и образуется связь С—С. Смещение электронных пар в шестичленном цикле (по часовой стрелке) приводит к ослаблению и разрыву этих связей и образованию новых связей. Таким образом, хлорирование бензола в растворе протекает по гетеролитическому механизму. [c.415]

Кинг и Миллер считают [3], что реакция выделения водорода происходит на сульфиде железа, который, в свою очередь, образуется в результате реакции иона Ре + с сульфид-ионом, выделяемым бактериями. Они предположили также [4], что бактерии увеличивают количество активного сульфида железа, на котором может идти реакция выделения Нг- Особенно серьезные повреждения сульфатвосстанавливающие бактерии наносят нефтяным отстойникам, подземным трубопроводам, водоохлаждаемым прокатным станам или обсадным трубам глубоких скважин. На Среднем Западе США в результате коррозии под действием сульфат-восстанавливающих бактерий за 2 года вышли из строя водозаборные трубы для артезианской воды — диаметром 50 мм, с гальваническим покрытием коррозия в предварительно хлорированной воде была значительно меньше. [c.104]

Как было показано ранее (см. реакцию 12-3), первая стадия в действительности состоит из двух стадий. Вторая стадия очень похожа на первую при электрофильном присоединении к двойной связи (т. 3, разд. 15.1). Имеется множество доказательств в пользу этого механизма 1) кинетика первого порядка по отношению к субстрату 2) в выражении скорости бром вообще не фигурирует [90] этот факт согласуется с тем, что лимитирующей является первая стадия [91] 3) в одинаковых условиях скорость реакции одинакова для бромирования, хлорирования и иодирования [92] 4) при реакции наблюдается изотопный эффект. В условиях основного катализа механизм может быть таким же (поскольку основание также катализирует образование енола), но реакция может идти прямо через енолят-ион без образования енола [c.430]

Роль основания, конечно, не сводится только к нейтрализации самопроизвольно и медленно отщепляющегося хлористого водорода и сдвигу равновесия. Главная роль основания заключается в отнятии кислого оксимного протона и переводе днхлорформальдоксима в анион. Последний очень быстро теряет аниои хлора, о чем можно было судить по результатам хлорирования ионно построенного фульмината калия в воде (см. выше). [c.184]

Хлорированные ионы карбония, поскольку они являются резонансными гибридами, более устойчивы, чем карбокатиои метила [c.74]

В 1939 г. этот вопрос был подвергнут изучению лабораторией технологии воды Института химической технологии Академии наук УССР. Автором совместно с О. К. Лебедипцевой была сделана попытка установить зависимость концентрации остаточного хлора и хлоропоглощаемости от дозы введённого хлора, времени контакта хлора с водой, температуры и некоторых добавок, вводимых при комбинированных методах хлорирования — ионов аммония, меди и серебра ". Исследования производились при температуре 18—20° С на трёх образцах воды киевской артезианской, неочищенной воде реки Днепр и дненровской воде, коагулированной алюминиевыми квасцами (см. дальше). [c.36]

Вероятно, по такому же механизму происходит и хлорирование ионом хлориния, но иодирование катионом иода мо>кет происходить по-другому, так как ароматическое иодирование в значительной степени обратимо и поэтому отщепление иона от катионного аддукта [уравнение (14)] может происходить быстрее, чем отщепление протона [192]. [c.291]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли этот энергичный галоидирующий агент при этих условиях протонировапной формой ги-погалоидной кислоты ХОНа или свободным ионом галония Х" [104]. В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0,004— 0,01 мол. Поэтому было сделано заключение, что стадия, определяющая скорость, включает реакцию [c.448]

R--t-( eH6hN- - RN( eH6)j Большое число радикальных реакций проводится в газовой фазе. При проведении радикальных реакций в растворах природа растворителей сказывается иа кинетике этих процессов в значительно меньшей степени, чем на кинетике реакций, протекающих по ионному механизму. Олнако в ряде случаев растворитель оказывает заметное влияние на селективность процесса. Так, например, при свободнорадикальном хлорировании 2,3-диметилбутана замена [c.148]

Концентрация ионов. хлора на поверхност образцов 17- и 7-оксида алюминия отличается незначительно. Это означа , что изомеризующая активность хлорированного оксида а.чюмг и ч определяется не общим [c.66]

Рис. 2.11. Влияние ионов железа и натрия на из. м рчзующую активность хлорированного Г) - оксида алюминия [10 .

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая частьот обшего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указьшает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [c.69]

Более перспективный метод обеззараживания сточных вод — озонирование. Этот метод используется не только для дезинфекции сточных вод, но также для окисления содержащихся в них загрязнений. По сравнению с хлорной известью, гипохлоритом и жидким хлором озон обладает тем преимуществом, что в большинстве случаев не ухудшает ионного состава сточных вод, которые могут быть использованы при оборотном водоснабжении. Озонирование еще более дорогой метод обработки, чем хлорирование, однако более высокие гигиенические свойства воды, обеспечиваемые озонированием и все чаще требуемые совре менными стандартами, свидетельствуют в пользу дальнейшегг расширения применения данного метода. [c.136]

Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую цепь н присоединение по С—С-связям ядра). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно ста-новися практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений. [c.135]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикальноцепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорироваиия олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или РеСЬ и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы. [c.138]

Для удаления взвешенных и гумусовых веществ применяются методы отстаивания в отстойниках и осветлителях любого типа, а также фильтрование в напорных и открытых песчаных фильтрах с предварительной коагуляцией при высоком содержании гумусовых. Для уничтожения органических веществ, планктона и бактериального загрязнения необходимо использовать хлорирование и озонирование, для поддержания pH — подкисление, иодщелачи-вание и фосфатирование для поддержания допустимого содержания фтора — фторирование при недостатке и сернокислотную обработку при избытке для обезжелезивания — аэрацию, коагуляцию, подщелачивание, обработку перманганатом калия и катио-нирование для умягчения поверхностных вод — известковосодовое умягчение для умягчения подземных вод —ионный обмен для обессоливания — ионный обмен, электролиз, дистилляцию и гиперфильтрование. [c.162]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Кислотность поверхности в зависимости от птепени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда (протонно-донорные ОН--группы) и Льюиса (электронно-акцепторные ионы АР+). При хлорировании происходит замена ОН--групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О- Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров. [c.153]

Сложную систему представляет собою катализатор Р1—5п/А120з после восстановления при 500 °С [183]. Наряду со сплавами Р1—5п, он содержит ионные формы двух- н четырехвалентного олова, а также кристаллы платины. При нанесении систе.мы на хлорированный оксид алюминия значительно увеличивается степень восстановления соединений олова [184] [c.83]

Хлорирование (бромирование) ароматических углеводородов протекает по ионному механизму с участием галоген-катиопа [c.390]

Отсюда механизм хлорирования изобутилена следующий. Один из атомов молекулы хлора присоединяется к концевому ненасыщенному атому углерода с превращением молекулы изобутилена в карбоний-ион, затем от карбопий-иона отщепляется протон п образуется двойная связь [c.356]

Реакция, обратная процессу восстановления, указанному в последней строке табл. 21,4, представляет собой окисление галогенид-иона в свободный галоген. Поскольку отрицательный потенциал этой реакции в случае брома и иода не слишком велик, окисление бромид- или иодид-ионов химическими методами не представляет особого труда. Например, в промышленности бром получают путем окисления водного раствора бромид-иона газообразным хлором, как описано в разд. 17.2. Аналогично иод получают путем хлорирования водного раствора, выходяшего вместе с нефтью из нефтяных скважин [c.291]

Таким образом, на конце растущей цепи всегда находится карбка-тиок с противоанионом. Благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу голова к хвосту , так как другой тип присоединения здесь просто невозможен. Поэтому цепь полимера имеет химически регулярную структуру. Невысокая диэлектрическая постоянная среды (хлорированные углеводороды) способствует сохранению ионной пары в процессе роста цепи. [c.38]

Заместители Относительная стабильность аренониевых ионов [21] Относительная стабильность п-комплексов [21] Скорость хлорирования [22] Скорость нитрования [26] [c.310]

Как уже говорилось, растворитель обычно оказывает незначительное влияние на свободнорадикальные реакции замещения в отличие от ионных реакций действительно, очень часто реакции в растворах по своему характеру очень сходны с теми же реакциями в газовой фазе, где растворитель вообще отсутствует. Однако в некоторых случаях растворитель может вызывать ощутимые различия. Так, при хлорировании 2,3-диметилбутана в алифатических растворителях образуется около [c.69]

При хлорировании N-галогеноамипами и серной кислотой (в условиях катализа ультрафиолетом или ионами металлов) селективность намного выше, чем в реакциях с другими реагентами [90]. В частности, алкильные цепи хлорируются с высокой региоселективностью по положению, соседнему с концом цепи (положение м—1) [92]. Некоторые типичные значения селективности приведены ниже [93] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология