Дихлорэтан как растворитель при сульфировании

Выбор растворителя для предварительного набухания сополимера оказывает решающее влияние на ход процесса сульфирования, определяя скорости протекания химического превращения и диффузии. Ниже будут рассмотрены два способа ведения процесса сульфирования первый — с предварительным набуханием в дихлорэтане второй — с предварительным набуханием в тио-нилхлориде. [c.346]

Анализ расчетных данных для процесса сульфирования с применением в качестве растворителя тионилхлорида (рис. 5.33) и предварительные выводы по результатам экспериментального анализа этого способа сульфирования приводят к заключению, что процесс сульфирования предпочтительнее проводить в тионилхлориде. Это приводит к снижению энергозатрат (сульфирование сополимеров в тионилхлориде с достаточной скоростью можно вести при комнатной температуре, в то время как сополимеры, набухшие в дихлорэтане, при комнатной температуре практически не сульфируются, и процесс ведут при температуре 80—90° С) и позволяет вести процесс в более мягких температурных условиях. Кроме того, сульфирование сополимеров, набухших в тионилхлориде, исключает операцию укрепления серной кислоты (товарная серная кислота имеет концентрацию 95—96%) до 97—98%, так как при контакте тионилхлорида с разбавленной серной кислотой он взаимодействует с водой, образуя газы НС1 и SOj, и тем самым укрепляет ее. Данный способ сульфирования предпочтителен, так как утилизация отходов (утилизация газов H l и SOj) реализуется гораздо легче (поглощаются раствором соды или щелочи), чем паров и раствора дихлорэтана. Серная кислота, однако, участвующая в процессе сульфирования сополимера, набухшего в тионилхлориде, может сразу отделяться от ионита и использоваться вновь, в то время как серная кислота после сульфирования сополимера, набухшего в дихлорэтане, должна быть предварительно соответствующим обрааом обработана (удален дихлорэтан) и укреплена до нужной концентрации. [c.368]

В ряде работ А. П. Терентьева и Л. А. Яновской показано, что при помощи пиридин-сульфотриоксида можно сульфировать как сам пиррол, так и многие его производные. Методика сульфирования обычная нагревание в запаянной трубке пиридин-сульфотриоксида и соответствующего производного пиррола в молярных соотношениях 3 1 в ряде случаев приходилось прибавлять в качестве растворителя дихлорэтан. Реакционную массу обычно кипятили с углекислым барием, и сульфокислоту выделяли в виде бариевой соли. [c.274]

При сульфировании в неводной среде (например, раствором )з в дихлорэтане) процесс практически необратим. Однако меха-зм процесса во многих случаях оказывается значительно слож-е, чем описанный выше. Так, при сульфировании ароматических единений растворами 50з в инертных неполярных растворителях [c.29]

Недостатком этого метода является применение довольно дорогого катализатора, расходуемого в значительных количествах (2%). В результате исследования различных методов введения сульфогрупп в сополимер (прямое сульфирование олеумом, серной кислотой, олеумом с хлористым натрием, серным ангидридом, раствором серного ангидрида в дихлорэтане) нами было установлено, что введение сульфогрупп в частицы сополимера осуществлялось легко и полно в том случае, если применять растворитель, в ко- [c.58]

По окончании сульфирования раствор кислого масла в дихлорэтане нейтрализуют в той же колбе непосредственно солями щелочноземельных металлов или вначале водным раствором аммиака, а затем солями щелочноземельных металлов. Конец реакции нейтрализации определяют по изменению цвета индикаторной бумаги или раствора универсального индикатора (pH = 8—9). После 12-часового отстоя в делительной воронке емкостью 1 л, помещенной в водяную баню (45—55 С), сливают нижний водный слой, содержащий водорастворимые сульфонаты и сульфат аммония. Растворитель (дихлорэтан) отгоняют от нефтепродукта при 100—120 °С и атмосферном давлении в колбе с боковым отводом емкостью 0,5 л колба имеет тубусы для установки термометра, загрузки продукта и ввода инертного газа через специальную капиллярную трубку. Для более полного удаления дихлорэтана в конце разгонки при 100 °С через продукт пропускают слабый ток инертного газа или подключают ваку- [c.308]

В последние годы для смягчения условий сульфирования газообразным серным ангидридом предложено применять растворители— галогенпроизводные низкомолекулярных углеводородов (дихлорэтан, три- и тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и др.) . В практике используют главным образом дихлорэтан и четыреххлористый углерод, однако их применение связано с рядом существенных недостатков — коррозией аппаратуры, потребностью в дополнительном охлаждении реакционного устройства, необходимостью регенерации растворителя, токсичностью растворителей. Более перспективным растворителем является жидкий сернистый ангидрид — он дешев и доступен, легко и без потерь регенерируется, за счет испарения в сульфураторе снимает часть выделяющегося при сульфировании тепла и ослабляет окислительное действие серного ангидрида. [c.72]

Сначала сополимер стирола с ДВБ выдерживают в дихлорэтане для набухания (сополимер не растворяется в растворителях), затем суспензию набухших гранул сополимера в дихлорэтане переводят в сульфуратор, вводят олеум и нагревают при 100— 105 °С в течение 6 ч. В первый час нагревания отгоняют дихлорэтан. Сульфированный сополимер охлаждают до 35 °С и отмывают от серной кислоты порциями серной кислоты последовательно снижающейся концентрации (86, 65, 45, 25, 10 и 5%), а затем водой. Ступенчатое разбавление необходимо для предотвращения разогревания смеси и растрескивания гранул при гидратации сульфированного сополимера. Гранулы сополимера просеивают на сите и собирают в бункеры. По внешнему виду они представляют собой сферические зерна диаметром 0,3—1,25 мм от желтого до коричневого цвета. [c.222]

Смолы, полученные реакцией совместной полимеризации, обладают более высокой химической стойкостью, но при введении ионогенных групп в состав смолы исследователи иногда прибегают к некоторым приемам, которые затрудняют применение данных сорбентов для очистки пищевых продуктов и лекарственных веществ. Так, например, зерна смолы для облегчения последующего сульфирования или нитрования выдерживаются в дихлорэтане или толуоле. Эти растворители проникают вглубь и вымываются только после длительной работы фильтра. Нет никаких исследований относительно количества дихлорэтана или иного органического растворителя, попадающего в очищаемые фильтраты. [c.105]

X. к. применяют для получения сульфатов, обычно в растворе в пиридине [1] в качестве растворителя используют также сернистый ангидрид [2] и дихлорэтан (т. кип. 84°) [31. Методика хлор-сульфирования ацетанилида описана в работе 14]. [c.156]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Гетероциклические соединения типа фурана, пирола, индола и тиофена под действием сильных концентрированных кислот осмоляются, поэтому для их сульфирования не следует применять серную кислоту. Сульфопроизводные этих соединений легко получить при действии молекулярного соединения пиридина с трехокисью серы - . Выходы и направление реакции зависят от количественного соотношения реагентов сульфирование обычно проводят в запаянных трубках при температуре 80—140° в качестве растворителя применяют 1,2-дихлорэтан. Выходы колеблются от 70 до 90%. [c.248]

В сополимеры стирола можно ввести различные ионогенные группы наибольшее значение приобрели сульфокатиониты. Сульфогруппы вводят сульфированием сополимера серной к-той или олеумом, обычно в присутствии катализатора — сульфата серебра, хлористого алюминия. Наиболее распространенный отечественный сульфокатионит КУ-2 получают сульфохлориро-ванием стирол-дивинилбензольного сополимера с последующим омылением продукта реакции. Перед обработкой сульфирующим реагентом сополимер выдерживают для набухания в органич, растворителе, обычно в дихлорэтане. Фосфорнокислотные катиониты получают обработкой сополимера треххлористым фосфором с последующим проведением реакций омыления и окисления. [c.433]

Сульфирование нафталина 96%-й серной кислотой при 35— 75 С с целью получения нафталин-1-сульфокислоты (16) сопровождается образованием 15—20% 2-изомера (17) [413]. При сульфировании действием 80з или Н80зС1 в инертном растворителе (дихлорэтан, дихлорметан) при 5—40 С выход 1-сульфокислоты (16) достигает 90% [1, 388]. Для получения нафта-лин-2-сульфокислоты (17) нагревают нафталин с 96%-й Н2804 взятой с 107о-м избытком, 2—3 ч при 160 С, добавляют некоторое количество воды и продолжают нагревать при 150 °С для гидролиза нафталин-1-сульфокислоты. После нейтрализации гидроксидом и сульфитом натрия (отход производства нафтола-2) нафталин отгоняют С паром и после охлаждения отфильтровывают нафталин-2-сульфонат натрия выход 88—90% [414]. Его используют главным образом для производства нафтола 2 (щелочным плавлением) и поверхностно-активных веществ (конденсацией с формальдегидом). [c.186]

Комплекс ЗОд—пиридин широко применяется в лабораторных условиях для сульфатировання спиртов, стеринов и углеводов (см. гл. 6), для сульфаминирования аминов, амидов и белков (см. гл. 7) и сульфирования гетероциклических соединений, чувствительных к действию кислот, и алкадиенов (см. гл. 2). Реакции проходят при умеренных температурах, обычно ниже 120° С, в присутствии избытка пиридина или растворителя (такого, как 1,2-дихлорэтан). [c.19]

Дихлор этап широко используется как растворитель для сульфирования серным ангидридом. При комнатной температуре за четыре дня он сульфатируется только на 3%, образуя продукты, указанные в табл. 6.7. В то время как перегнанный 1.2-дихлорэтан [297] не вступает в реакцию с серным ангидридом, в техническом продукте имеются высококипящие примеси, взаимодействующие с SOg. Хлористый метилен также используется как растворитель при сульфировании SO3. [c.327]

Углубленное изучение вопросов синтеза и свойств сульфокислотных ионитов на основе поливинилхлорида было проведено в Румынской СР [73, 103—107]. Как было указано, обычный ноливинилхлорид, предназначенный для сульфирования, использовался в виде мелкого порошка катиониты получались в таком же виде. Ионит, однако, может быть синтезирован и в виде зерен, если подвергнуть исходный полимер предварительному набуханию в инертном но отношению к сульфируюш,ему агенту растворителе, например дихлорэтане [102 ]. Все опыты румынских исследователей были проведены с использованием этого растворителя, причем специально изучалось его влияние на особенности процесса сульфирования полимера. [c.66]

Число физических узлов определяется длиной макромолекул (молекулярным весом) полистирола и степенью разбавления его во время сульфирования. С понижением молекулярного веса полимера и снижением концентрации раствора число физических узлов уменьшается и понижается вероятность образования химических узлов [1 ]. Без растворителя или при малом количестве растворителя диффузия сульфирующих реагентов в глубь полимера становится затруднительной и реакция сосредоточивается только в поверхностных слоях, сопровождаясь интенсивной деструкцией полимера. Число физических узлов, превращенных в химические, определяется выбором сульфирующего реагента. Наиболее интенсивно протекают межмолекулярные реакции в случае применения хлорсульфоновой кислоты, в меньшей степени при сульфировании серной кислотой и еще меньше в случае использования комплексов SO3 с дихлорэтаном ] или с триалкил-фосфатом [c.110]

Целью дальнейшей работы явилось выяснение влияния растворителя, сульфирующего агента и температуры на процесс сульфирования 2-фенилиндандиона-1,3 [5]. В качестве сульфирующих агентов взяты смесь концентрированной серной кислоты и уксусного ангидрида в 1,2-дихлор- тане, хлороформе, четыреххлористом углероде, изооктане, диоксане и диэтиловом эфире, а также хлорсульфоновая кислота. При сульфировании смесью серной кислоты и уксусного ангидрида во всех случаях получена 2-феиилиндандион-1,3-сульфо-2-кислота (II). Паилучший выход получен в 1,2-дихлорэтане при небольшой избытке (1 1,3) сульфирующего агента. [c.237]