Сополимеры изомерами дивинилбензол

Показано, что термическая устойчивость в воде при 142° С сульфированного сополимера стирола с техническим дивинилбензолом меньше, чем у сополимеров стирола с чистыми м- и ге-изомерами дивинилбензола. [c.58]

Способность стирола и дивинилбензола сополимеризоваться в различных соотношениях с довольно близкими скоростями позволяет получить целую гамму трехмерных высокомолекулярных соединений. В зависимости от соотношения между исходными компонентами получаемые сополимеры имеют различную теплостойкость, твердость и набухаемость в органических растворителях. Из числа испытанных нами агентов образования поперечных связей (изопрена, дивинилсульфида, дивинилацетилена, бутадиена, пиперилена, диметилбутадиена) дивинилбензол позволил получать наиболее химически стойкие сополимеры. Получить чистые изомеры дивинилбензола можно только довольно сложными методами [1—5]. При каталитическом дегидрировании технической смеси изомеров диэтилбензола получается смесь следующего состава (%) [c.56]

Сополимеры стирола с изомерами дивинилбензола [c.12]

На рис. 17 приведены результаты сопоставления набухаемости сополимеров стирола, полученных в присутствии различного количества р-дивинилбензола (кривая Т), р-дивинилбензола и равного ему количества диэтилбензола (кривая 2) и технического дивинилбензола двух различных составов в пересчете на смесь изомеров дивинилбензола (состав 1— кривая 3 и состав 2 — кривая 4) [59]. [c.57]

Большая активность дивинилбензола в реакциях сополимеризации со стиролом приводит, как указывалось выше, к значительной неоднородности сополимера гелевой структуры. Применение чистых изомеров дивинилбензола также не решает этой проблемы. Поэтому [c.16]

I. Изучена реакция хлорметилирования стиролдивинилбензольных сополимеров обычной и микропористой структур, полученных с использованием различных количеств чистых изомеров дивинилбензола. [c.64]

Сетчатый сополимер наиболее регулярной структуры, плотность сетки которого можно регулировать количеством дивинилбензола в смеси мономеров, получается сополимеризацией стирола с-параизомером. О плотности полимерной сетки сополимера стирола с изомерами дивинилбензола можно судить по степени набухания сополимеров, полученных в одинаковых условиях [c.468]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

Неоднородность структуры (и проницаемости) сополимера стирола с техническим дивинилбензолом отрицательно влияет на свойства получаемых на их основе ионитов и комплекситов. В связи с изложенным одни работы ведутся по замене технического ДВБ чистыми изомерами ДВБ, другие — по замене ДВБ новыми сшивающими агентами [2]. [c.11]

Степень сшитости регулируется отношением ДВБ и стирола в исходной смеси. Чистый ДВБ слишком дорог для этой цели, и в промышленности используют смесь ДВБ и этилстирола в приблизительно равных весовых количествах. ДВБ и этилстирол в свою очередь состоят из смеси трех изомеров. Принятая числовая величина степени сшитости углеводородного сополимера и ионо-обменника определяется номинальным содержанием ДВБ, т. е. количеством (в мольных процентах) чистого ДВБ в исходной смеси. Присутствие этилстирола в смеси мономеров определяется этил-замещениями некоторых бензольных колец конечного продукта. Изменениями в составе продажного дивинилбензола частично объясняются различия, наблюдаемые для разных партий идентичных ионообменных смол. [c.14]

Дивинилбензол СбН4(СН=СН2)г (смесь изомеров) используется в производстве ионообменных смол — его нерастворимых сополимеров со стиролом, в которые вводят ионообменные группы. Дивинилбензол получают из смеси изомеров диэтилбензола, причем дегидрирование идет с промежуточным образованием винилэтилбензола [c.460]

Фосфорсодержащие иониты обладают наряду с повышенной избирательностью высокой термической и радиационной устойчивостью [1]. Свойства фосфорсодержащих ионитов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола (ДВБ) освещены в литературе [2, 3], однако сведения о фосфорсодержащих иопитах иа основе сополимера стирола и индивидуальных изомеров п- и ж-ДВБ весьма ограничены [4, 5]. [c.74]

Анализ и разделение изомеров ароматических кислот из-за близости их химических свойств представляют значительные трудности, особенно при малых количествах исследуемых веществ или их большом разбавлении. Проведенное нами исследование сорбции о-, м- и тг-изомеров некоторых ароматических кислот на сульфированном сополимере стирола и дивинилбензола (ионит КУ-2) показало возможность применения ионитов для разделения аналогичных смесей хроматографическим методом. [c.186]

С развитием гель-хроматографии органических веществ [1], многофазного синтеза полипептидов в полифункциональных гелях [2] и ионообменной хроматографии органических ионов особое значение приобретают нерастворимые полимеры с определенной и воспроизводимой сетчатой структурой, проницаемые для молекул или ионов заданного размера. Набухающие сополимеры стирола и дивинилбензола уже нашли широкое применение в процессах разделения, но воспроизводимость достигнутых результатов, по-видимому, возможна лишь нри строгой стандартизации структуры сополимеров и ионитов, полученных на их основе. Изменением соотношения стирола и дивинилбензола, сополимеризацией их в присутствии телогенов [3] или растворителей [4], проведением последующих химических превращений в условиях, сводящих к минимуму возможность возникновения новых узлов в сетке сополимеров, могут быть созданы наборы гелей с широким диапазоном проницаемости. Применение ионитов в полях ионизирующих излучений высокой интенсивности предъявляет особые требования к структуре сополимеров. Было установлено, что применение технического дивинилбензола (в отличие от индивидуальных изомеров) понижает радиационную устойчивость сополимера [5]. Все эти ограничения требуют создания высококачественных и стабильных по своим свойствам ионитов и особых методов оценки их качества. [c.17]

Наибольшая регулярность строения сшитого сополимера возникает при использовании дивинилбензола (одного из чистых изомеров) в качестве мостикообразующего агента. Включение дивинила в цепь функциональных мономеров возможно как по 1—4, так и по 1—2 углеродным атомам, что приводит к понижению регулярности ионита, доказанной по анализу термодинамических функций ионного обмена [ ]. Сетчатая система с переплетенными полимерными цепями является более жесткой, что приводит к поглощению ионитами подобной структуры дополнительных коли- [c.161]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной (95— 98%) кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителе. [c.344]

Реакция сульфиннрования протекает в реакторе периодического действия с перемешиванием в изотермических условиях при температуре 20 < Г < 60° С. Исходными реагентами служат а) сополимер стирола с изомерами дивинилбензола с содержанием последнего в количестве от 2 до 10 весовых процента сополимер берется в виде гранул сферической формы с диаметром от 2-10 [c.345]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Для полимераналогичных превращений в качестве исходного сырья используют сополимеры MOHO- и диви-нильных мономеров. Наиболее щироко.е распространение из MOHO- и дивинильных мономеров получили стирол и технический дивинилбензол. В последнее время все большее практическое применение в качестве дивинильных соединений находят изомеры дивинилбензола и ди-изопропенилбензол. [c.10]

Дивинилбензол СеН4(СН = СН2)2 (смесь изомеров) использует-сл в производстве ионообменных смол — его нерастворимых сополимеров со стиролом, в которые вводят ионообменные группы. Ди- [c.478]

Исследованы сорбционные свойства ряда фосфорсодержащих иоиитов на основе сополимеров стирола и индивидуальных изомеров дивинилбензола но отношению к ионам ура-иила, железа, р. з. э. и иттрия. [c.79]

Коршак, Рогожин и др. [527] получили сополимер стирол — дивинилбензол, в который после хлорметилировапия вводился L-лейцинамид. Разделение DL-миндальной кислоты дало фракции с [alo 153 и — 10,0°. Анионит сильнее удерживал ( — )-изомер. [c.131]

Установленные закономерности о влиянии растворителей на разрыхление структурной сетки сополимера находятся в кажу-ш емся противоречии с работами Мура [ ], экспериментально показавшего, что в присутствии плохого растворителя проницаемость сетки сополимера стирола и технического дивинилбензола возрастает по сравнению с полимерной сеткой, полученной в присутствии только хорошего растворителя. Высокая разрыхленность сетки была достигнута в присутствии плохого растворителя сополимеризацией стирола с техническим дивинилбензолом, содержащим лишь 55% изомеров дивинилбензола (остальные компоненты технического дивинилбензола являются хорошим растворителем по отношению к полистиролу). Количество дивинилбензола в смеси мономеров составляло 45.5%. При столь высоком содержании диолефина возрастает вероятность интрамолекулярной циклизации и образование микрогелей. [c.63]

Хлорметилирование сополимеров с р-изомером дивинилбензола можно проводить с помощью монохлорметнлового эфира или смесью параформа и хлористого водорода. На примере сополимера с различным количеством р-дивинилбензола получены данные [c.89]

Получение сополимера калиевой соли бромстиролсульфо-кислоты (смесь изомеров) с п-дивинилбензолом. В прибор, описайный в предыдущем разделе, загружают 4 г смесн калиевых солей бромстиролсульфокислот, 1 г п-дивинилбензола, 0,02 г порофора и 6 мл диметилформамида и нагревают при перемешивании до 80 в атмосфере азота. Через несколько ми нут после растворения реагентов из раствора выпадает сополимер. Реакционную смесь выдерживают 4 часа при 80°, сополимер отфильтровывают, не вошедшие в реакцию реагенты экстрагируют при 80° горячим диметилформамидом. Продукт сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе иад хлористым кальцием. [c.161]

Однако в этих работах для получения СДВ использовали технический дивинилбензол (ДВБ), содержащий, кроме п- и ж-изомеров, около 60% примесей, количество и состав которых меняются от партии к партии. Совершенно очевидно, что для выяснения механизма реакции необходимо иметь образцы СДВ, приготовленные на основе индивидуальных изомеров ДВБ со строго воспроизводимыми и стабильными свойствами, и проследить, как влияет тип и количество сшивающего агента на кинетику хлорметилирования. Для получения сведений о механизме процесса важно изучить полимеранаЛо-гичные превращения не только гелевых и макропористых (как это описано в литературе), но и микропористых сополимеров, обладающих сильнодефектной внутренней структурой и повышенной способностью к набуханию. Решению этих вопросов и посвящено настоящее исследование. [c.60]

Исследована кинетика р-ции фосфорилирования сополимеров стирола с изомерами м- и п-дивинилбензола в зависимости от зернения сополимера, типа и содержания сшивающего агента, гидроди-намич. режима, кол-ва катализатора и т-ры. Показано, что основной стадией, лимитирующей процесс фосфорилирования, является диффузия фосфорилирующего агента через пленку жидкости, прилегающую к поверхности гранулы сополимера. Определены энергии активации процесса диффузии и толщина приведенной пленки. Рис. 6, библ. 3 назв. [c.201]

Рационально используя методики синтеза, можно приготавливать сорбенты по мерке , т. е. специально для требуемого разделения. Большое внимание уделялось поиску асимметричных сорбентов с активными группами, пригодными для разделения оптических изомеров. В литературе описан ряд таких попыток, но в большинстве случаев авторам удалось добиться лишь частичного успеха [24] . Для сорбции соединений с тиольными группами приготавливали меркурированные полимеры, на которых были, в частности, разделены цистеин и глутатион [124]. Сорбенты на основе нитрованных ароматических полимеров применяли для разделения ароматических углеводородов (рис. 5.24), Успешные хроматографические разделения проведены на крупнопористых сополимерах стирола и дивинилбензола, не содержащих функциональных групп. С помощью этих сополимеров можно успешно отделить, например, нафталинмоносульфонат от дисульфоната (рис. 5.25). В работе [56а] описано разделе- [c.303]

Дивинилбензол СбН4(СН = СНг)2 (смесь изомеров) используется в производстве ионообменных смол — его нерастворимых сополимеров со стиролом, в которые вводят ионообменные группы. Дивинилбензол получают из смеси изомеров диэтилбензола, причем дегидрирование идет с промежуточным образованием этил-винилбензола, который возвращают на дегидрирование вместе с непревращенным диэтилбензолом [c.573]

Здесь в столбцах 2 и 3 первые цифры указывают набухаемость гранул сополимеров, полученных в присутствии 0.5%, вторые — в присутствии 2.0% перекиси бензоила по весу. Следует отметить и то, что при малом количестве перекиси бензоила гранулы сополимера стирола с пара-изомером успевают образовать твердый стекловидный макрогель. Сополимер стирола с мета-дивинилбензолом при столь малой концентрации перекиси бензоила еще мягок и гранулы его легко слипаются. [c.53]

На рис. 29 представлена кинетика сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола при различной температуре. Сополимеры были получены в присутствии 0.5%-й перекиси бензоила и с разным количеством дивинилбензола, вводимого в виде р-изомера, смеси р- и т-изомера или технического продукта. Гранулы размером в 20—30 меш выдерживали 15 час. в дихлорэтане для достижения равновесного набухания и опускали в 15-кратный по весу объем серной кислоты. Кинетика сульфирования ироиорциональна скорости диффузии серной кислоты в сополимере и поэтому отражает степень разрыхленности сетки сополимера. Особенно наглядно иллюстрирует разрыхленность полимера вычисленная по данным кинетики сульфирования энергия активации Е этой реакции, выраженная в ккал./моль звена для сополимера [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология