Пиридина молекулярные соединения

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Из этих данных следует, что с повышением силы кислот и оснований увеличивается полярность образованного соединения. Так, полярность связей молекулярных соединений,кислот с пиридином возрастет от ц=2,93 для уксусной кислоты до 1 = 4,07 для монохлоруксусной и до я=10,1 для трихлоруксусной, [c.471]

Теплоты реакций BF3 и его молекулярных соединений с пиридином и алкилпиридинами [c.75]

BF3 и его молекулярные соединения Пиридин II алкилпиридины Теплота реакции, ккал люл [c.75]

Броун с сотрудниками [ПО] изучил реакцию ВРз и В(СНз)з с триметиламином, пиридином и а, а -лутидином и показал, что триметиламин как более сильное основание, чем пиридин (их константы ионизации в воде равны соответственно 6,3-10 и 2,3-10 ) вытесняет пиридин из его соединений с кислотами НС1, НВг, ВРз, так как образует с ними более стабильные молекулярные соединения, чем пиридин. Например, в реакции [c.85]

Пространственными факторами объясняется и то, что пиридин, являясь более слабым основанием, чем а,а -лутидин (их константы ионизации в воде равны соответственно 1-10 и 2,3-10 ), все же вытесняет его из молекулярного соединения с фтористым бором по реакции [c.86]

Изучение реакций изопентана с изобутилепом в присутствии некоторых молекулярных соединений фтористого бора показало, что с катализатором ВРз НаО имеет место алкилирование, а в присутствии молекулярных соединений фтористого бора с этиловым эфиром и пиридином протекает полимеризация олефина [12]. [c.143]

Карбоновые кислоты, гидраты кислот, ацетон-вода Амиды кислот, белки Аммиак или гидраты аммония Молекулярные соединения НС1 со спиртами или эфирами Пиридин— фенол [c.97]

Иод и диоксид серы находятся в виде молекулярных соединений с пиридином. Реакция проходит через две четко выраженные стадии [61]. На первой стадии иод взаимодействует с диоксидом серы в присутствии пиридина и воды, в результате чего образуется соль пиридин-Ы-сульфокислоты. Пиридин ведет себя как основание, образуя иодид пиридиния [c.396]

Галогены образуют молекулярные соединения с органическими растворителями. Например, полоса I I при 381,5 см-> в газовой фазе смещается до 275 см в случае раствора в пиридине [11]. Данные для других двухатомных молекул, таких, как гидриды, окислы, сульфиды и галогениды, см. в работе [4], цитированной в ч. I. [c.107]

В работах А. А. Красновского с сотрудниками (ДАН СССР, 69, 393, 1949) это смещение полос поглощения хлорофилла в пиридине приписывается образованию молекулярных соединений хлорофилла с органическими основаниями по типу гемохромогенов. — Прим. ред. [c.50]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Гетероциклические соединения типа фурана, пирола, индола и тиофена под действием сильных концентрированных кислот осмоляются, поэтому для их сульфирования не следует применять серную кислоту. Сульфопроизводные этих соединений легко получить при действии молекулярного соединения пиридина с трехокисью серы - . Выходы и направление реакции зависят от количественного соотношения реагентов сульфирование обычно проводят в запаянных трубках при температуре 80—140° в качестве растворителя применяют 1,2-дихлорэтан. Выходы колеблются от 70 до 90%. [c.248]

Нитрилы образуют молекулярные соединения и с нуклеофильными реагентами, например с фенолом и, по-видимому, с пиридином . Ацетонитрил дает молекулярное соединение с пиколи-ном Бензонитрил в качестве апротонной кислоты образует молекулярные комплексы с органическими соединениями, содержащими атомы кислорода, азота или другие гетероатомы с неподеленной парой электронов. Считают что в случае бензонитрила в образовании комплексов с электронодонорными соединениями участвуют как нитрильная группа, так и бензольное кольцо, я-электронная плотность которого сильно понижена связанной с ним нитрильной группой. Поэтому предполагают З , что продукты взаимодействия бензонитрила с электронодонорными соединениями представляют собой комплексы с переносом заряда. [c.33]

Были исследованы инфракрасные спектры поглощения молекулярных соединений окиси азота, ацетонитрила, пиридина, ацетальдегида, ацетона, хлористого ацетила, этилацетата, диэтилового эф ира, метанола и циклогексана с А1Вгз, А1С1з, ЗпСЦ и некоторыми другими каталитически активными галогенидами металлов. При этом были обнаружены значительные изменения частот, характерных для определенных связей присоединившихся органических молекул и N0, которые непосредственно выявляют электроноакцепторную природу указанных галогенидов и место их присоединения к молекулам аддендов. В случае этилацетата молекулы галогенидов присоединяются прежде всего к карбонильной группе эфира, в случаях же хлористого ацетила — к атому хлора. Изменения в спектрах органических молекул позволяют предположить, что молекулы исследованных галогенидов металлов обладают более сильными электронно-акцепторными свойствами, чем молекулы муравьиной и уксусной кислот, причем эти свойства увеличиваются в последовательности [c.291]

Многие молекулярные соединения фтористого бора обладают высокой стойкостью твердые могут иерокристаллизовываться из растворителей, а жидкие — переходить в парообразное состояние и перегоняться без разложения в вакууме пли прн атмосферном давлении. Например, аммиакат фтористого бора нерекристаллизовывается из воды [1] этилэфират фтористого бора перегоняется при 124° при атмосферном давлении соединение фтористого бора с пиридином диссоциирует только при температуре выше 300" 12]. [c.44]

При пропускании BFg в охлажденный бензольный раствор пиридина образуется соединение состава BFg N 5H5 [16, 108], которое является одним из стойких молекулярных соединений фтористого бора с аминами. Модель молекулы этого соединения приведена на рис. 12. Указанный продукт — белое кристаллическое вещество с т. пл. 45°, перегоняется при 300° без разлон<ения и диссоциирует при более высоких температурах. Энергия его образования равна 51 ккал, т. е. соответствует обычной химической связи. [c.73]

Броун с сотрудниками [110а—ИОе] в специально сконструированном калориметре измерили теплоты образования молекулярных соединений из BFg и его молекулярных соединений с пиридином и алкилпиридинами. Результаты приведены в табл. 22а. [c.75]

При пропускании ВРз в охлажденный бензольный раствор пиридина образуется соединение состава ВРз-ЫСаИб [16, 108, которое является одним из стойких молекулярных соединений [c.84]

Окись этилена и молекулярное соединение фтористого бора с триметиламином, нагретые до 40—70° в течение 4 часов, образуют со 100%-ным выходом продукт (СНз)з1 СН2СН20-ВРз с т. пл. 296—298° [60]. Молекулярное соединение фтористого бора с пиридином СдНдМ-ВРз и окись этилена в пиридине при температуре 0° дают с выходом 100% продукт присоединения [c.294]

Уже Д iBнo известно, что прибавление водного раствора щелочи или спиртового раствора алкоголята к сим. тринигробензолу вызывает интенсивную красную окраску. Окрашенные растворы получаются и при растворении тринитробензола в растворителях, обладающих свойствами оснований (амины, пиридин, хинолин, пиперидин). Это явление привлекло внимание многих ученых, которые выяснили, что цветная реакция вызвана возникновением в растворе молекулярных соединений. Многие из них выделены в твердом виде и проанализированы (см. литературу зв). [c.288]

Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме [c.468]

Существующие в растворе молекулярные соединения ароматических углеводородов с галоидами полярны, как следует из измерений диэлектрической поляризации [144]. О степени взаимодействия между галоидом и электронодонорной молекулой дает наглядное представление величина отклонения опытных значений диэлектрической поляризации растворенных веществ от вычисленных по аддитивности. Как видно из работы Я. К. Сыркина и В. М. Казаковой [145], при переходе от ароматических углеводородов к более сильным азотистым основаниям наблюдается гораздо больпшй эффект. Раствор иода в пиридине хорошо проводит ток [146, 147] (ср. стр. 29). [c.213]

С усилением кислоты повышается полярность ее молекулярного соединения с основанием. Например, дополнительная полярность водородной связи в молекулярных соединениях кислот с пиридином такова для пропионовой кислоты (1, 4 /))< <хлоруксусноп (2,0 О) < трихлоруксусной (5,1 О). [c.272]

В 1969 г. Хинкли Сообщил, что молекулярное соединение трис-]щ-пивлоилметаната трехвалентного европия Б) с пиридином, добавленное к раствору холестерола в СС , позволяет получить хорошо разрешенный спектр холестерола. В сдвинутом спектре разрешены линии метиленовых протонов, которые в обычном спектре перекрыты друг другом. Сандерс и Уилямс (1970) показали, что то же соединение без пиридина действует как сдвигающий реактив еще эффективней. Это было продемонстрировано ими на примере спектров к-гек- [c.268]

Пиридин образует молекулярное соединение также с иодом. Плайлер и Малликен [345] нашли, что полоса валентного колебания I —I, наблюдаемая при 213 см- в спектре газообразного иода, смещается к 184 сл" в спектре комплекса пиридин-Ь. Кроме того, Зингаро и Уитмер [346] нашли, что полоса пиридина 990 слг (плоскостное деформационное колебание СН) смещается в область более высоких частот. Используя инфракрасные спектры, Шмульбах и Драго [347] получили константу равновесия и другие термодинамические данные для реакции между диметилацетамидом и иодом. [c.321]

Они исследовали моменты производных пиридина, никотина, галоидопроизводных, эфиров карбоновых кислот, нитро- и аминонафталинов, производных фурана, углеводородов с сопряженными двойными связями, молекулярных соединений диоксана с серной кислотой, бромом и иодом, а также ряда сульфамидов и сульфохлоридов (Я. К. Сыркин, В. Г. Васильев, Е. Н. Бурьянова, Л. М. Назарова, А. Н. Шидловская, М, А. Луферова, Е. А. Шотт-Львова, С. Б. Барденштейн, К. М. Анисимова). [c.516]

С пикриновой кислотой пиридин дает молекулярное соединение с четкой температурой плавления, что может быть использовано при идентификации пиридина. Пиридиновое кольцо дезактивировано за счет влияния гетероатома в кольце. Все реакции электрофильного замещения ироходят труднее в пиридине, чем в бензоле. Окислению в обычных условиях пиридин не подвергается. [c.300]