Лимонная кислота изомеризация

В цикле Кребса цитрат превращается в изоцитрат. (Этот цикл известен также под названием цикла лимонной кислоты.) Исходя из алгебраического знака Д0° реакции изомеризации, определите, в каком направлении реакция будет протекать преимущественно или самопроизвольно Рассчитайте величину Д0° для последующей реакции, представленной ниже, и объясните, какое влияние будет оказывать эта реакция на изомеризацию цитрата и на протекание цикла Кребса [c.191]

Собственно метаболизм, т. е. совокупность химических реакций в живых организмах, является результатом действия ферментов. В клетке содержится большое количество различных веществ, которые находятся в постоянном взаимодействии. Причем, как правило, одно вещество участвует в немногих реакциях, а часто — только в одной. Например, первая реакция метаболического цикла лимонной кислоты (цикл Кребса) — конденсация ацетильного остатка (из ацетил-КоА) и щавелевоуксусной кислоты — приводит к образованию лимонной кислоты. Эта реакция катализируется ферментом цитратсинтазой. Следующая — реакция изомеризации лимонной кислоты в изолимонную — катализируется ферментом аконитазой и т. д. Следовательно, при отсутствии того или иного фермента невозможно образование промежуточных соединений этого цикла. Таким образом, ферментативный катализ в клетке служит инструментом отбора определенных реакций из множества возможных, такой целенаправленный отбор является важным этапом биологической эволюции. [c.121]

Особенно интересной реакцией такого типа является обратимая изомеризация лимонной кислоты в изолимонную, катализируемая аконитазой. Эта реакция протекает через дегидратацию лимонной кислоты с образованием г ис-аконитовой кислоты, после чего следует гидратация двойной связи в противоположном направлении с образованием изолимонной кислоты, причем в процессе реакции г ис-аконитовая кислота не должна отщепляться от фермента. Если реакцию проводят с 2-метил-2- Н-лимонной кислотой в качестве субстрата в присутствии высокой концентрации i u -аконитовой кислоты, то в результате реакции получается изолимонная кислота, меченная тритием в положении 3 [78]. Это значит, что метил-1 ис-аконитовая кислота, которая первоначально образуется, может покинуть фермент и быть заменена на незамещенный г ис-аконитат много быстрее, чем атом трития, перенесенный на общее основание фермента, будет замещен протонами среды. Общий механизм этой реакции представлен схемой [c.176]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛИМОННОИ КИСЛОТЫ, в результате ряда реак ций дегидратации — регидратации лимонная кислота через г ис-акопитовую кислоту превращается в изолимонную. Все три кислоты находятся в равновесии друг с другом, но изолимонная кислота непрерывно удаляется из этой смеси, тем самым способствуя функционированию цикла Кребса. [c.190]

Следует отметить, что не все биохимические процессы, итогом которых является изомеризация, катализируются изомеразами. Так, изомеризация лимонной кислоты в изолимонную происходит при участии лиазы, катализирующей реакции гидратации аконитовой кислоты и дегидратации лимонной и изолимон-ной кислот, — аконитаза или цитрат (изоцитрат) гидролиаза [c.149]

Изомеразы — ферменты, катализирующие реакции изомеризации. К ним, в частности, относятся такие ферменты, как мутаротаза, катализирующая реакцию мутарота-ции — превращения а-глюкозы в р-глюкозу акоиитаза, катализирующая изомеризацию лимонной кислоты в изолимонную кислоту, и ряд других. Однако наряду с групповой специфичностью есть ферменты, обладающие абсолютной специфичностью. Уреаза способна разрушать только мочевину и больше ничего мальтаза из проростков ячменя действует только на мальтозу и неактивна к другим а-глюкозидам аргиназа действует на [c.252]

СоА—эпимераза, превращающая D-сте-реоизомеры соответствующих 3-гидрок-сиацил-СоА в L-стереоизомеры. Жирные кислоты с нечетнь(м числом атомов углерода окисляются по тому же основному пути, но при их окислении получается одна молекула пропионил-СоА, которая затем карбоксилируется с образованием метилмалонил-СоА. Последний превращается в сукцинил-СоА в результате очень сложной реакции изомеризации, катализируемой метилмалонил-СоА— мутазой, для действия которой необходим кофермент Bj2. Образующиеся в печени кетоновые тела-ацетоацетат, D-P-гидроксибутират и ацетон-доставляются к другим тканям, превращаются здесь в ацетил-СоА и окисляются через цикл лимонной кислоты. Окисление жирных кислот в печени регулируется скоростью поступления ацильных групп в митохондрии. Специфическая регуляция достигается при помощи малонил-СоА, вызывающего аллостерическое ингибирование карнитин-ацилтрансферазы I. Малонил-СоА-первый промежуточный продукт биосинтеза жирных кислот, протекающего в цитозоле. Когда животное получает пищу, богатую углеводами, окисление жирных кислот подавляется, а их синтез усиливается. [c.568]

Пропионил-СоА (рис. 31.21) может образоваться из изолейцина (рис. 31.26 и 31.29), метионина (рис. 31.23), а также из боковой цепи холестерола и жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. Превращение пропионил-СоА в амфиболические интермедиаты включает биотинзависимое карбоксилиро-вание с образованием метилмалонил-СоА последний может образоваться и непосредственно из валина (при этом не происходит предварительного образования пропионил-СоА) (рис. 31.21 и 31.28, реакция 9 V). В результате изомеризации, коферментом которой является производное витамина В,2, метилма-лонил-СоА превращается в сукцинил-СоА—интермедиат цикла лимонной кислоты, который окисляется до СО2 и воды. [c.341]

Если продукты изомеризации достаточно быстро десорбируются с поверхности катализатора, то, как это было подробно разобрано выше, на первой стадии каталитической изомеризации а-пинена величины оптического вращения образующихся камфена и лимонена значительно превышают оптическое вращение исходного а-пинена. В результате оптическое вращение реагирующей смеси увеличивается (рис. 18). После того как прореагирует основная масса пинена, катализатор начинает рецемизовать камфен и лимонен и поэтому с определенного момента оптическое вращение реагирующих веществ начинает падать. Начало падения оптического вращения реагирующей смеси специфично для каждого вида катализатора. При осуществлении реакции в присутствии некоторых алюмосиликатов и титановой кислоты в условиях, при которых ее скорость определяется кинетическими факторами, а не скоростью диффузион- [c.76]

На рис. 6 показан состав продуктов каталитической изомеризации а-пинена под действием титановой кислоты при 130°С и его изменение по ходу реакции в условиях интенсивности перемешивания. Под продуктами изомеризации подразумеваются все вещества, содержащиеся в анализируемой пробе изомеризата, за вычетом а- и -пиненов (небольшое количество -пи-нена образуется во время реакции) и примесей камфена и трициклена, содержащихся в исходном продукте. Как видно из рис. 6, состав образующихся из пинена продуктов остается почти постоянным, пока не прореагирует около 70% содержащегося в растворе пинена. На этой стадии продукты реакции состоят из 65% камфена, 8—9 трициклена, 17 лимонена, 3 фенхенов, 3— 4 терпинолена, 1 —1,5% ос- и у-терпиненов. Все эти продукты можно считать первичными, поскольку их концентрация во [c.62]

Рудаков Г. А., Хоменко 3. С., Шестаева М. М. Механизм взаимодействия пинена, камфена и лимонена с катализаторами, вызывающими их изомеризацию титановой кислоты и активированной глиной. Там же, с. 549— 557. [c.194]

В качестве примера изомеризации алкена с замыканием кольца можно привести изомеризацию лимонена, катализируемую кремнефосфорной кислотой [48] [c.87]

Одним из важнейших альдегидов душистых масел является так называемый цитраль l H gO. Он составляет главную часть некоторых сортов эвкалиптового масла. Очень много (70—85%) содержится его в масле лимонной травы (Andropogon Uratus). В небольших количествах он содержится в лимонном Масле, имбирном, вербеновом и др. Восстановлением цитраля получается смесь стереоизомерных гераниола и нерола (см. стр. 457—458), и наоборот, цитраль может быть получен окислением гераниола, а также окислением линалоола в кислой среде (что объясняется легкостью изомеризации линалоола в гераниол). Осторожным окислением цитраля получается гераниевая кислота с тем же числом атомов углерода в молекуле. Цитраль должен иметь следующее строение [c.461]

В одной из многочисленных попыток, предпринятых в этом направлении, из недостаточно хорошо отфракционированного углеводорода, подвергнутого действию азотистого эфира и соляной кислоты, получилось ничтожное количество кристаллического веш,ества, которое, однако, оказалось нитро-зохлоридом лимонена и, очевидно, образовалось благодаря примеси этого последнего. При долгом (7—8 час.) кипячении в присутствии металлического калия изолимонен подвергается изомеризации. Температура кипения его повышается на 9°. Полученный при этом углеводород переходит между 180— 182° и обладает следующими свойствами [c.109]

Разложение муравьиной кислоты, дегидрирование цикло-гексена, спиртов, изомеризация бутилена и лимонена, разложение КгО и Н2О2 [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология