Цитраль, окисление

Гераниол можно получить восстановлением цитраля амальгамой натрия в уксуснокислом растворе. Наоборот, цитраль образуется и результате окисления гераниола. Таким образом, оба соединения имеют один и тот же скелет, и двойные связи находятся в одинаковых положениях они содержат лишь различные функциональные группы. [c.818]

Окисление цитраля озоном тоже позволяет судить о положении двойных связей озонид распадается на ацетон, левулиновый альдегид и глиоксаль [c.216]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Гидрогенизация гераниола (спирта), который может быть окислен до цитраля (альдегид), при 140— 180°, под давлением 1—4 ат Никель 120 [c.290]

Удалось синтезировать производное, близкое цитралю и гераниолу — гераниевую кислоту, образующуюся в результате окисления [c.818]

При действии кислот линалоол изомеризуется в гераниол. Гераниол при окислении дает цитраль. Конденсацией цитраля с ацетоном получают синтетические пахучие вещества псевдоионон и затем ионон, обладающий запахом фиалок. Все эти вещества находят широкое применение в парфюмерной промышленности для приготовления духов. Цитраль является также исходным веществом в синтезе витамина А (стр. 379). [c.371]

Оба цитраля имеют очень сходные физические постоянные цитраль-а т. кип. 118—119°/20 мм (семикарбазон, т, пл. 164°) цитраль-б, т. кип. 117—118°/20 мм (семикарбазон, т. пл. 171°). В результате окисления обоих цитралей получаются изомерные гераниевые кислоты. Окисление осуществляется лучше всего окисью серебра илп превращением в оксим —> нитрил -> кислоту. [c.818]

Метод может быть применен для определения цитраля в присутствии цитронеллаля при получении синтетического цитронеллаля гидрированием цитраля, для анализа эфирных масел, содержащих, наряду с цитралем, цитронеллаль или насыщенные альдегиды, например масел лимонного базилика и лимонной полыни [84], Метод может быть использован в контрольном опыте получения цитраля окислением кориандрового масла для определения остаточного цитраля в присутствии других карбонильных соединений в смесях, получаемых после выделения цитраля в виде гидросульфоновых производных. Определение цитраля в самом окисленном кориандровом масле полярографическим методом не дает надежных результатов, так как хфисутствующие примеси влияют на высоту полярографической волны цитраля. [c.132]

Цитраль. Из других непредельных альдегидов интересен цитраль СщНиО—маслянистая жидкость с приятным запахом лимонов, темп. кип. 228 °С. Он встречается во многих эфирных маслах, например в лимонном масле. Альдегидная природа цитраля доказывается тем, что он может быть получен окислением первичного спирта гераниола С10Н18О и сам может быть окислен в гераниевую кислоту СюН еОа. Строение цитраля выражается формулой [c.212]

Цитраль СюН О — это терпен, являющийся основным компонентом кориандрового масла. Он реагирует с гидроксиламином с образованием вещества общей формулы С1оН1,ОЫ, а с реактивом Толленса дает серебряное зеркало н вещество общей формулы С1вН1в02. При энергичном окислении цитраля образуются ацетон, щавелевая кислота НООС—СООН и левулиновая кислота СНаСОСН СНаСООН. [c.623]

Две олефиновые связи содержит цитраль, на содящпйся во многих эфирных маслах (вербены, лимонном, особенно лемонграссовом). Его можно также получить осторожным окислением гераниола (стр. 312) [c.320]

Часто лучшие результаты получаются при косвенном методе окисления альдегидов, че.м при непосредственном. Напри.мер альдегид —> альдокси.м нитрил —> кислота об это.м см. получение гераниевой кислоты из цитраля (т. II, глава Окисление ). [c.384]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

При окислении линалоола в зависимости от условий образуются оксид линалоола, встречающийся в эфирных маслах, либо смесь цитраля и метилгептенона. Важное практическое значение имеет окисление линалоола или эфирных масел, содержащих линалоол, хромовой смесью в цитраль. Гидрирование линалоола приводит к дигидро- и тетрагидролиналоолу. При действии кислотных агентов линалоол частично изомеризуется в гераниол и нерол, частично циклизуется в терпинеол. Легко Дегидратируется с образованием смеси углеводородов, содер-зшщих мирцен, оцимен, дипентен, терпинены и др. Линалоол может быть очищен лишь через гидрофталат, получаемый из а-алкоголята линалоола и фталевого ангидрида. В природе встречается в виде (+)-, (-)- и ( )-форм, свойства и физико-химические константы которых очень близки. [c.37]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Линалоол содержит один асимметрический атом углерода следовательно, существуют два оптических антипода, причем оба широко распространены в природе. (—)-Линалоол находится в линалооловом масле (древесины дерева, произрастающего во Французской Гвиане) и как в свободном, так и в этерифицированном состоянии в масле иланг-иланг, розовом, бергамотовом, лавандовом маслах, тогда как (+)-линалоол был выделен из апельсинового и кориандрового масла. ( )-Линалоол получается в результате изомеризации гераниола под действием кислот эта реакция протекает особенно гладко, как будет указано ниже. Химическое поведение линалоола определяется этой реакцией изомеризации так, например, окисление линалоола хромовой кислотой приводит к получению цитраля. По той же причине невозможно получить твердые производные (например, аллофанаты), как в случае гераниола и цитраля. Линалиилацетат, часто встречающийся в эфирных маслах (см. табл, 31), был получен из натриевого производного линалоола и уксусного ангидрида. [c.817]

Отделение цитраля-а от цитраля-б производится лучше всего при помощи бисульфита натрия, с которым первый взаимодействует быстрее. Аналогично цитраль-а конденсируется быстрее с циануксусным эфиром (см. HHHie), чем его изомер эта реакция применялась для получения чистого цитраля-б. Оба изомерных цитраля могут быть получены в чистом виде окислением гераниола и нерола соответственно. [c.818]

Цитраль содернчит две двойные связи, что следует из присоединения брома и молекулярной рефракции. Место двойных связей было установлено окислением хромовой кислотой, приводящим к получению метил-гептенона и более глубоким окислением последнего в левулиновую кислоту [c.818]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Линалоол превращается сравнительно легко в его изомер гераниол. Так, например, при нагревании линалоола с уксусным ангидридом образуется неролацетат наряду с другими соединениями. Эта изомеризация происходит, как правило, под действием кислых реагентов. Таким образом объясняется образование определенного количества цитраля при окислении линалоола бихроматом калия и серной кислотой. Аналогично гераниол можот быть частично изомеризован в линалоол при нагревании в автоклаве с водой до 200°. [c.819]

Изопулегол был идентифицирован в одном эфирном масле. Интересна главным образом легкость, с которой он образуется (в виде ацетата) при циклизации цитронеллаля под действием уксусного ангидрида. При окислении хромовой кислотой получается соответствующий кетон — изопулегон, гладко изомеризующийся ири нагревании с гидроокисью бария с образованием пулегона (см. выше циклизацию цитраля) [c.833]

Одним из важнейших альдегидов душистых масел является так называемый цитраль l H gO. Он составляет главную часть некоторых сортов эвкалиптового масла. Очень много (70—85%) содержится его в масле лимонной травы (Andropogon Uratus). В небольших количествах он содержится в лимонном Масле, имбирном, вербеновом и др. Восстановлением цитраля получается смесь стереоизомерных гераниола и нерола (см. стр. 457—458), и наоборот, цитраль может быть получен окислением гераниола, а также окислением линалоола в кислой среде (что объясняется легкостью изомеризации линалоола в гераниол). Осторожным окислением цитраля получается гераниевая кислота с тем же числом атомов углерода в молекуле. Цитраль должен иметь следующее строение [c.461]

Гераниол (72), цитраль (73) и гераниевая кислота (74) частично также окисляются до дикарбоновой кислоты Гильде-брандта (75) с тем же числом атомов углерода [131]. Исследование окисления этих веществ, а также и других соединений с ответвленными метильными группами показало, что преимущественное окисление метильных групп является общей реакцией [81]. Так, например, из дигидромирцена (76) образовалась та же дикарбо-новая кислота СюНи04, что и из указанных алифатических терпенов. Эта кислота, образующаяся из гераниола, цитраля и гераниевой кислоты с выходом 10%, имеет строение (75). Кроме того, прн этом образуется примерно такое же (а в случае гераниола несколько большее) количество дигидрокислоты Гильде-брандта (77) [c.310]

Окисление цитраля (XXXI) до низшего альдегида XXXII представляет пример подобного же хода реакции [85]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология