Цитраль, восстановление

Так, при гидрировании цитраля на катализаторе Адамса в первую очередь восстанавливается -С=С-связь, затем альдегидная группа и, наконец, вторая С=С-связь. На том же катализаторе, но модифицированном добавками сульфата железа (II) и ацетата цинка, порядок восстановления изменяется, и сначала гидрируется альдегидная группа, а уже после нее аф -С=С-связь [c.34]

Получение цитронеллола. При восстановлении цитраля со скелетным никелевым катализатором одновременно насыщается и карбонильная группа и сопряженная с ней двойная связь. Этот катализатор используется для промышленного получения цитронеллола, душистого вещества с запахом розы СНз СНз О [c.243]

Розы, но более неж- В розовом, неролиевом. Восстановлением цитраля или ный, чем у гераниола бергамотном, иланг-илан- изомеризацией гераниола говом и др. [c.25]

Каталитическим восстановлением цитраля или из цитронеллово-го масла [c.25]

Восстановление цитраля в гераниол с катализатором окисью платины — платиновой чернью и водородом [c.377]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

Гераниол можно получить восстановлением цитраля амальгамой натрия в уксуснокислом растворе. Наоборот, цитраль образуется и результате окисления гераниола. Таким образом, оба соединения имеют один и тот же скелет, и двойные связи находятся в одинаковых положениях они содержат лишь различные функциональные группы. [c.818]

В то время как без добавки восстановление цитраля, (СНд)2С СН СН2 СН2-С(СНз) СП-СНО, проходит так, что восстанавливаются сначала двойная связь, соседняя с альдегидной группой, затем альдегидная группа и наконец вторая двойная связь, под влиянием добавок катализатор сначала направляет реакцию исключительно па карбонильную группу. [c.28]

Так, например, для раздельного определения цитраля и цитронеллаля было предложено вести полярографирование на фоне 1 М раствора хлорида аммония [76] в этих условиях потенциалы полуволны для цитраля —1,42 в, для цитронеллаля —1,72 в. При полярографировании были получены две раздельные волны, однако количественные результаты не точны, так как присутствие цитраля влияет на силу тока восстановления цитронеллаля. [c.129]

Продажный цитраль представляет собой смесь обеих форм. При его восстановлении образуется преимущественно гераниол. С другой стороны, оба стереоизомерных спирта — гераниол и нерол (стр. 143) в соответствующих условиях могут быть окислены до цитраля при этом из гераниола получается главным образом а-цитраль, а из нерола — р-цитраль. [c.216]

Мирцен (VII) впервые был выделен в 1895 г. из лаврового масла, но с тех пор был найден и в ряде других масел, таких, как масла вербены и хмеля. Сопряжение двух этиленовых связей мирцена было доказано еще давно [10] методом восстановления натрием в спирте до дигидромирцена (X) и подтверждено ультрафиолетовым спектром (>>макс 224 м >-). Углеродный скелет был установлен гидрированием и окислением в цитраль, тогда как расположение двойных связей было доказано озонированием и окислением, в результате чего образовалась янтарная, а не глутаровая кислота. По данным инфракрасного спектра, в мирцене отсутствует примесь изопропенильного изомера [11]. Мирцен получается с выходом 85% пиролизом р-пинена (XII) при 700° [12]. [c.32]

Гераниол является составной частью розового, гераниевого, вербенового и лимонного масел нерол содержится, например, в померанцевом и бергамотовом маслах. Оба спирта (наряду с терпинеолом) образуются из линалоола при нагревании его с уксусным ангидридом (Барбье, Бертрам, Гильдемейстер) при этом происходит внутримолекулярное перемещение спиртовой группы и двойной связи. Кроме того, гераниол легко может быть получен путем восстановления природного альдегида-—цитраля (СНз) 2С—СНСН2СН2С (СНз) =СНСНО (Тиман). [c.143]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Па (20 С) раств. в пропиленгликоле и маслах, р-римость в 70%-ном этаноле 1 2, не раств. в глицерине и плохо в воде. Содержится в цитронелловом, гераниевом (до 40%), розовом (цо 50%) и др. эфирных маслах. В прир. Ц. может присутствовать изомерный 3,7-диметил-7-октен-1-ол такую смесь иногда наз. родинолом. Наиб, ценность представляют эфирные масла, содержащие (-)-Ц., запах к-рого нежнее, чем у (+)-Ц. Вьщеляют Ц. из эфирных масел или получают восстановлением цитраля, цитронеллаля, гераниола. Для получения (-)-Ц. используют Пиролиз (+)-цмс-пинана с послед, превращением образующегося 3,7-диметил-1,6-октадиена в условиях р-ции Циглера (взаимод. с триизобутилалюминием или диизо-бутилалюминийгвдрвдом с послед, гвдролизом) в (-)-Ц. Применяют Ц. при составлении мн. цветочных и парфюмерных композиций, пищ. эссенций и как сырье для получения душистых в-в. [c.391]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Восстановление оснований Шиффа во вторичные амины в кислом растворе не пригодно для более нестабильных аминосоединений, например из цитраля и метиламина, потому что гидролитическое действие кислот выше, чем скорость гидрогенизации в кислом растворе Коллоидальная ппатина 3109 [c.157]

Первым случаем каталитической гидродимеризации карба-нильных соединений является восстановление цитраля, произведенное в 1909 г. Скита [550] над коллоидальным палладием. В 1912 г. Борще [551] произвел гидродимеризацию бензиледен-ацетона. Однако, по данным Кнунянца и Гамбаряна [552], этими двумя случаями исчерпывается также и список реакций каталитической гидродимеризации альдегидов и кетонов. [c.206]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Одним из важнейших альдегидов душистых масел является так называемый цитраль l H gO. Он составляет главную часть некоторых сортов эвкалиптового масла. Очень много (70—85%) содержится его в масле лимонной травы (Andropogon Uratus). В небольших количествах он содержится в лимонном Масле, имбирном, вербеновом и др. Восстановлением цитраля получается смесь стереоизомерных гераниола и нерола (см. стр. 457—458), и наоборот, цитраль может быть получен окислением гераниола, а также окислением линалоола в кислой среде (что объясняется легкостью изомеризации линалоола в гераниол). Осторожным окислением цитраля получается гераниевая кислота с тем же числом атомов углерода в молекуле. Цитраль должен иметь следующее строение [c.461]

Разложением пиразолинового основания цитраля Кижнер [71 получил 1-метил-1-изогексиленциклопронан (I) восстановлением же этого гомолога циклопропана водородом в присутствии платиновой черни был приготовлен изодекан, которому автор-придает строение триметилизогексилметана (II) [c.223]

Инертность материалов, используемых в ТСХ, делает их идеально пригодными для применения сильнодействующих реактивов. Миллер и Кирхнер [1] в 1953 г. впервые высказали и развили идею о возможности проведения химических реакций непосредственно на хроматографических пластинках. В этом методе пробу можно поместить на пластинку и нанести на пробу реактив. По заверщении реакции можно путем элюирования соответствующим растворителем разделить продукты реакции. В тех случаях, когда этот метод цепригоден, реактив и исходное соединение, согласно предложению Метиса и Оуриссона [2], можно смешать в микроколичествах в маленькой пробирке или в капилляре. Полученную смесь можно после этого нанести непосредственно на хроматографическую пластинку. Зная величины Rf исходного соединения и продуктов реакции, нередко можно с уверенностью идентифицировать соединение. Так, например, если пробу цитраля нанести на пластинку с силикагелем и добавить каплю 30 %-ного пероксида водорода, а затем облучить в течение 10 мин УФ-светом, то в результате окисления образуется гераниевая кислота. На другую пробу цитраля можно нанести каплю 10 %-ного раствора алюмогидрида лития в эфире. При этом происходит восстановление цитраля в гераниол. Проведя хроматографирование и найдя значения Rf продуктов этих двух реакций, а также величину Rf исходного соединения, легко идентифицировать последнее. Многочисленные примеры, приведенные в данной главе (табл. 6.1), иллюстрируют не только универсальность этого метода, но и широкие возможности применения тонкослойной хроматографии для анализа многих соединений различных типов. Впрочем, в такой демонстрации нет особой необходимости, если принять во внимание огромное количество описанных в литературе разделений разнообразных соединений на различных адсорбентах. [c.194]

В брошюре Швабе Химическая кинетика и полярография " рассмотрено много интересных случаев применения полярографии для решения физико-химических вопросов. В частности, описано исследование процесса циклизации цитраля в /г-цимол, а также интересное исследование связи константы скорости реакции с потенциалом полуволны при восстановлении феннлгидразином красителей типа метиленового голубого, тнокармина и нильского голубого. [c.111]

Цитраль и цитронеллаль восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Б. Я- Огринь и А, А. Браун, а также М. Б. Нейман ссотрудниками °> изучившие этот процесс, предполагают, что цитраль восстанавливается на фоне 1 М раствора NH4 I в 75%-ном этиловом спирте до гераниола по реакции, подобной реакции восстановления его амальгамой натрия, а именно [c.437]

На фоне 1 /И раствора Li l в 75%-ном этиловом спирте потенциал восстановления цитраля на 0,3 в более отрицателен, чем в 1 М растворе NH4 I. На фоне I М раствора NH4 I в 75%-ном этиловом спирте высота волны пропорциональна концентрации цитраля. [c.437]

Однако на фоне 0,025 н. раствора (СНд)4НЛ М. Б. Нейман и 3. Б. Маркина получили хорошо выраженные волны восстановления ацетона ( 1/2=—2,20 б) и метилэтилкетона (Еу =—2,25 в.) Градуировочные прямые хорошо описываются уравнением Ильковича константы диффузионного тока ацетона и метилэтилкетона соответственно равны 1,85 и 1,55 ]ха1ммоль1л. Формальдегид, ацетальдегид, цитраль не мешают определению указанных кетонов. Относительная ошибка определения равна приблизительно 5%. [c.443]

Анализ же инфракрасного спектра показал, что цитронеллаль представляет собой однородное соединение изопропилиденового строения. При восстановлении амальгамой натрия он дает соответствующий спирт, цитронеллол (XV), который можно получить также при каталитическом гидрировании цитраля. С ацетоном в присутствии щелочи [26] цитронеллаль образует дигидро-ф-ионон (ХХП1). Сам цитронеллаль с уксусным ангидридом циклизуется в ацетат изопулегола (XXIV), и, как показал Земмлер [27], первичным продуктом этого превращения является енолацетат (XXV) [c.38]

Зависимость направления реакции и легкость ее протекания от природы гидросиланов и субстрата показана на примере восстановления а-ионона (434) и цитраля (435) (см. табл. на с. 187). [c.186]

Гидросилилирование двойных связей, сопряженных с карбонильной группой, протекает намного быстрее, чем реакция изолированных двойных связей, находящихся в той же самой молекуле. Так, например, изолированные двойные связи в а- ононе (434) и цитрале (435) не восстанавливаются. В этом проявляется еще одно ценное свойство данного метода восстановления. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология