Гиббса реакция с фенолами

Введение гидроксильной группы в бензольное кольцо сдвигает полосы поглощения в УФ-спектрах в длинноволновую область и усиливает их фенол поглощает в области 210,5 (е 6200) и 270 (е 1450) нм. Исследовано влияние заместителей и растворителя на положение этих максимумов [9а]. В основной среде для растворов фенолов отмечен батохромный сдвиг подобный сдвиг оказывается полезным для установления фенольной структуры и применяется при анализе [96]. Ряд реакций фенолов используют для получения продуктов, поглощающих в видимой области они могут применяться для качественного определения фенолов, а в некоторых случаях и для количественного анализа. Так, фенол окрашивает нейтральный раствор хлорида железа(И1) в зеленовато-голубой цвет (красно-фиолетовый с фенолами, содержащими орто-карбонильную группу), а раствор нитрата ртути в азотной кислоте — в красный цвет (проба Миллона). Для фенолов, не содержащих заместителей в /гара-положении, применяют реагент Гиббса (2,б-дихлорхинон-4-хлоримин). Для количественных определений можно использовать сочетание с ионами диазония и реакцию с антипирином подробности можно почерпнуть в работах Файгля [10а] и Цвейга [106]. [c.180]

О реакции 50 гомологов фенола и замещенных фенолов с реактивом Гиббса см. [62]. [c.122]

Полное описание какой-либо заданной системы возможно лишь при экспериментальном исследовании отдельных происходящих в ней реакций. Тем не менее для описания донорно-акцепторных взаимодействий предпринималось много попыток использовать более или менее общего типа корреляции (иногда разработанные для других целей). Например, хорошо известное в органической химии уравнение Гаммета использовалось также для интерпретации реакций образования донорно-акцепторных аддуктов. Первоначально это уравнение было выведено для объяснения влияния электрофильных или нуклеофильных заместителей на химические равновесия и скорости реакций [82, 121]. Однако, как бьшо найдено, оно хорошо отражает изменения свободных энергий Гиббса (AG) многочисленных реакций, порядок частот инфракрасных колебаний [79, 101] и, что особенно важно для данного рассмотрения, теплоты образования аддуктов фенолов с молекулами, содержащими донорные атомы кислорода, азота и серы [32, 119]. [c.69]

Выполнение реакции Гиббса. К 10—50 мл раствора 1—2 вес. ч. исследуемого фенола в 1000 вес. ч. воды или разбавленного спирта прибавляют несколько капель взвеси Ы-хлорамин-2,6-дихлорхинона. При этом появляется, особенно после добавления нескольких миллилитров раствора буры, темно-синяя окраска индофенола. Предельное разбавление 1 20 ООО ООО. [c.360]

Реакция Гиббса дает возможность приближенно количественно определять содержание фенола путем сравнения окрасок растворов со стандартными растворами, содержащими известное количество фенолов. Восстановители мешают проведению реакции (стр. 389). [c.360]

Гиббс проводил реакцию в буферном растворе с pH 9,1—9,5. Для увеличения чувствительности метода Эттингер и Рукхофт рекомендовали экстрагировать краситель я-бутаполом. Как следует из данных табл. 1.Ц , при экстракции красителя спиртом происходит смещение полосы поглощения. Для полного развития окраски требуется до 24 ч. Нафтол-1 и тимол быстро реагируют с реагентом Гиббса, а для реакции фенола и крезолов требуется от 6 до 24 ч. я-Крезол с реагентом Гиббса не взаимодействует. [c.34]

Реакцию Гиббса дают фенолы со свободным пара-положением. Образование индофенолов происходит довольно медленно, при малых количествах фенола максимально интенсивная окраска наблюдается только через несколько часов после введения реактивов. Можно экстрагировать 2,6-диброминдофенолы метилэтилкетоном [62], при этом несколько изменяется оттенок окраски. Ниже приведены значения Хмакс (в нм) для 2,6-диброминдофено-лов в водной среде и в среде метилэтилкетона [c.81]

Более старые аналитические методы определения фенолов были преимущественно колориметрическими. Но они не были одинаково применимыми для определения всех гомологов фенола для определения п-крезола и дихлорфенолов они не пригодны, поскольку применяемые реактивы не дают с этими фенолами достаточно интенсивно окрашенных соединений. Так как получаемые окраски сравнивают с окраской, которую дает простой фенол, то в присутствии высших гомологов результаты определения не характеризуют содержания всех фенолов в пробе и их можно поэтому использовать только как ориентировочные. В ФРГ для определения фенолов обычно пользуются реакцией их диазотирования и сочетания с п-нитроанилином, в США применяют преимущественно реакцию фенолов с 4-аминоантипирином, но используют также и реакцию с дибромхинонхлоримидом (реактивом Гиббса). [c.118]

Изменение энергии Гиббса этого процесса является количественной мерой относительной кислотности eHs — ОН и X — С6Н4ОН. Ниже приведены значения AG° (в кДж/моль) для реакции фенола с замещенным фенолом в газовой фазе [c.106]

В качестве других реактивов, позволяющих обнаруживать фенолы, могут быть использованы диазосоединения [10], 4-амино-антипирип [И], п-хлоримино-2,6-дихлорхипон 12], нитрит натрия [11], молибдат [7] и ванадат [8] аммония. Цветные реакции на фенолы, как правило, очень чувствительны, причем некоторые из них, например реакция Гиббса, позволяют обнаруживать фенол в растворе с концентрацией 1-10 г/л. У ряда реактивов, чувствительность реакции повышается в присутствии бесцветных [c.44]

Недавно было установлено образование азотистой кислоты при п.1 ролизе органических веществ, содержащих азот и кислород (нитро- и нитрозосоединения, оксимы и др.), и образование летучих фенолов при пиролизе ароматических соединений, содержащих атомы кислорода в ядре или боковой цепи. Азотистую кислоту можно легко обнаружить по реакции Грисса с нафтиламином и сульфаниловой кислотой, а фенолы—по образованию индофенола при проведении реакции Гиббса с 4-хлоримин-2,6-дихлорхиноном эти реакции можно также с успехом использовать для предварительных исследований. [c.33]

При нагревании сульфосалициловой кислоты выше ее температуры плавления (120°) получаются фенол и салициловая кислота . Эти соединения обнаруживают в газовой фазе по цветной реакции Гиббса или по флуоресцентной реакции, описанной на стр. 259 и 495. Открываемый минимум при нагревании до 180° —1,5 у сульфосалициловой кислоты. [c.505]

Хроматографические свойства этих соединений, как и соединений других типов, зависят от нх гидрофильности, т. е. от числа полярных функциональных групп, главным образом гидроксильных. Для обнаружения соединений этой группы используются специфические реакции с участием фенольных гидроксильных групп. К числу основных обнаруживающих реагентов относятся 0,1%-ный раствор хлорида железа(П1), который дает зеленую окраску с о-диоксифенолами и чернильно-синюю окраску с вицинальными триоксифенолами, нитрат серебра (ОР-2), растворы диазотированных аминов, например сульфаниловой кислоты (ОР-20) или п-нитроанилина (ОР-19). Реже применяется классический реагент Фолина-Дениса или Гиббса (1%-ный этанольный раствор 2,6-дихлорхинонхлоримида). Удобен также реагент, в состав которого входят хлорид железа (III) и ферри-цианид калия (ОР-21) в реакцию с этим реагентом вступают не только фенолы, но и все другие восстанавливающие вещества. Флавоноиды и кумарины можно также обнаружить по их флуоресценции. Флавоноиды, если только не происходит гашения флуоресценции, обычно проявляют себя флуоресценцией от желтого до зеленого цвета, которая усиливается после обработки хроматограммы парами аммиака. Кумарины чаще всего об- [c.115]

Очень чистый /г-крезол можно приготовить по методу Гиббса [67], нри котором гомологи фенола, не замеш,енные в параположении, реагируют с хинонхлоримндом или 2,6-дихлор-хинонхлоримидом (2,6-дибромхинонхлорнмидом) в основной среде с получением индофенола. Эта реакция протекает по следующей схеме [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология