Кетоны образование из нитрилов

КИСЛОЙ среде с образованием нитрила гликолевой кислоты. Разработан модифицированный метод с иодометрическим определением цианистого калия, позволяющий анализировать формальдегид в присутствии значительных количеств других альдегидов и кетонов. [c.375]

Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с диоксидом азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование оксидов углерода — более низкими. При использовании HNO снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса. [c.334]

И перегруппировку, сопровождающуюся разрывом связи С — С и образованием нитрила (Б. п. 2-го рода). Последняя характерна для океимов а-окси-кетонов [c.191]

Подобная же перегруппировка, сопровождающаяся образованием нитрила и ненасыщенного соединения, наблюдалась и для окси-мов ароматических кетонов, содержащих третичный атом углерода в а-положениик карбонильной группе (о механизме этой реакции см. =). При действии раствора хлористого водорода в ледяной уксусной кислоте на такие оксимы удалось выделить соответствующие замещенные амнды" , т, е. продукты нормальной бекмановской перегруппировки. [c.141]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Обедненные электронами олефины типа а-нитро- и а,а-ди-цианостирола расщепляются до соответствующих бензойных кислот или кетонов при перемешивании их в сухом бензоле с системой избыток КОг/избыток 18-крауна-б в темноте [898]. Предполагается первоначальное образование радикал-аниона, который атакуется предпочтительно 0 2 . [c.397]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Другие примеры алкнлирования фенилуксусной кислоты и ее эфиров описали Хаузер и сотр. [171. N-Метилирование индола [пример (5) I осуществляют в основном так, как описано в прнл-гере (4), Примером использования Л. н. для образования иона, который вступает в реакцию с кетоно.м, может служить синтез нитрила а, р-дифенилкоричной кислоты [181, [c.63]

Примере,м использования Л. и. для образования иона, который вступает в реакцию с кетоном, может служить синтез нитрила а, р-дифенплкоричной кислоты [181. [c.63]

Фенилмагнийбромид реагирует еще меиее энергично и склонен, кроме того, как известно, давать побочные продукты, например дифенил. Однако в реакциях с его участием были замечены явные признаки промежуточного образования нитросоедннения. Анджели [417] и Бигиави [172] провели реакцию с 4-арил-З-метилфуроксанами и в качестве конечных продуктов получили ожидаемые нитрил и кетон [c.254]

При нитровании простых кетонов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, а также другими нитрующими агентами (при исключении нитрознровання, ср. Ш.1.5) образование фуроксанов не наблюдалось [620—622]. По-виднмому, промежуточное образование нитрилоксидов затруднено. Стимулирующее влияние карбэтоксигруппы можно объяснить стабилизацией молекулы нитрилоксида за счет участия этой группы в делокализацин электронов тройной связи С=Ы. Лишь в избытке сильной минеральной кислоты простые а-нитрокетоны разлагаются с предполагаемым промежуточным образованием нитрилоксидов но в такой среде нитрилокснды гидролизуются до карбоновых кнслот и солей гидроксиламина, которые и выделяются [623]. [c.234]

Эта реакция является общей для альдегидов и кетонов несмотря на то что легко восстанавливающиеся функциональные группы, например сложноэфирная, нитро-, сульфинильная и т. д., неустойчивы в этих условиях, эта реакция дает лучшие результаты, чем другие методы образования циклов. Реагент для сочетания легко получается из безводного Т1С1з и цинк-медной пары в диметоксиэтане в атмосфере азота. [c.142]

Кислотный катализ в неводной среде инверсия /-ментона в хлорбензольном растворе температура 99,4 0,05° С, образуются комплексы между /-ментоном и 3 молекулами хлор5 сусной кислоты, фенилпропионовой кислоты, ж-нитро-бензойной кислоты, бензойной и уксусной кислот в хлорбензоле, предполагается протолитическая реакция Кетонное расщепление а, а-диметилуксусной кислоты в о-хлоранилин и анилин в хлоридных буферных растворах Бромирование ацетона, энолизованного в легкой воде и в смеси легкой и тяжелой воды при 25° скорость броми-рования ацетона эквивалентна скорости обмена первого атома водорода Бромирование ж-нитрацетофенона, о-нитранилина и р-хлор-о-нитранилина Образование анилидов из органических кислот и анилина [c.212]

Другой причиной синергического эффекта является образование маслорастворимыми ПАВ так называемых смешанных мицелл с включением в состав мицелл молекул поляризующих или деполяризующих соединений [18]. Роль таких добавок могут выполнять спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, амины, жирные кислоты разного строения, уксусная кислота, а также твердые частички — наполнители-сегнетоэлектрики (нитрит натрия), ферромагнетики (микрочастички железа, никеля, кобальта), наполнители (микрокальцит, микродоломит и пр.) [18]. Регулируя объемные свойства маслорастворимых ПАВ, число их агрегации, критическую концентрацию мицеллообразования за счет промежуточных поляризующих соединений (вода, легкие спирты и эфиры, фенолы) и поляризующих соединений (указанных выше добавок), можно повышать до оптимальных значений поверхностную активность комбинированных продуктов, их диэлектрическую проницаемость и электрическую проводимость и добиваться улучшения поверхностных, в частности защитных свойств. Еще более ощутимые результаты получаются, когда наряду с промежуточными поляризующими и поляризующими соединениями используется внешняя поляризация мощными акустическими, электрическими, магнитными или электромагнитными полями — процесс Электромаг [18, 120—122]. [c.137]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Нормально с образованием кетона нитрил Р-фенилмолочной кислоты реагирует с хлористым бензилмагнием [118[. [c.272]

Получив впервые триметилуксусную кислоту путем взаимодействия mpem-иодистого бутила с Hg( N)a и последующим гидролизом образовавшегося нитрила [331, Бутлеров тщательно установил ее тождественность с кислотой Фриделя и Сильва. Для объяснения ее образования из пинаколина он высказал предположение, что при действии серной кислоты на пинакон происходит внутримолекулярная перегруппировка с перемещением группы СНз, и образующийся пинаколин представляет собой метил-тре/п-бутил кетон [341 [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология