Лактамы образование из лактонов

Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов -оксикислот [c.326]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пятичленных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, аричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шестичленные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (б-валеролактон) полимеризуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (зтиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. [c.137]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Известны два пути полного расщепления бензольного ядра пирокатехина. Первый путь состоит в окислении пирокатехина пирокатехазой до цис-цис-муконовой кислоты [168—170]. С использованием О и НгО было показано, что два атома кислорода, включающиеся по двойной связи между двумя гидроксильными группами, происходят из молекулярного кислорода [171]. Лакто-низирующие и расщепляющие лактон ферменты катализируют образование [c.217]

Побочная реакция, вызывающая наибольшие затруднения, обусловлена склонностью солей Р-галои [ озамещенных кислот к отщеплению галоидного металла и углекислоты с образованием непредельных углеводородов. Первоначально [1] полагали, что эти непредельные углеводороды образуются самопроизвольно из Р-лактонов, поскольку было на ено, что при пиролизе -лакто-нов действительно образуются непредельные углеводороды. Однако позднее кинетические исследования [24—26] показали, что реакция образования непредельных углеводородов не зависит от реакции образования р-лактонов и что обе реакции имеют первый лорядок по отношению к соли галоидозамещенной кислоты. [c.394]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Образование линейных полимеров поликонденсацией нолифунк-циональных мономеров сопровождается в ряде случаев побочными реакциями циклизации. Образование колец возможно при реакции и по типу А — В, и по типу А — А плюс В — В. Так, исходные вещества типа А — В, например амино- или оксикис-лоты, могут образовывать циклический амид (лактам) или сложный эфир (лактон) при реакции циклической димеризации [c.65]

К кетонах. Однако на изолированные этиленовые связи она действует только тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами. В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем реакция часто сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енольных групп и лакто-нов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикар-боновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях больиюе значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН = 3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.503]

II будет более стабильной, определяется, вероятно, специфическими дипольными или Ван-дер-Ваальсовы-ми взаимодействиями между алкильным радикалом К п карбонильной группой (или, в -лактоне,— образованием кольца). Другим объяснением может быть наличие очень сильного притяжения между алкильной группой и карбонильным кислородом, причем настолько сильного, что во всех случаях, кроме лакто-на, оно жестко удерживает молекулу в конфигурации I. Однако трудно дать удовлетворительное объяснение существованию такого сильного притяжения, которое может вызвать столь большой эффект. Более непосредственные доводы против этого второго объяснения можно получить на основании исследования е-лактона V. [c.204]

ЛАКТОНОВ ПРАВИЛО (лактонов вращения правило) — эмпирич. правило, согласно 1 -ро.му лактоны альдоновых к-т вращают плоскость поляризованного света вправо, еслп в образовании лактонового кольца принимает участие гидроксил, расположенный справа от углеродной цени влево, если в образовании лакто-пового кольца принимает участие гидроксил, расположенный слева от углеродной цепи. Так, у- и 6-лак-топы D-глюконовой к-ты (I и II) и D-манноновой к-ты вращают вправо, а У Лактон D-галактоновой к-ты (III) вращает влево. [c.456]

Лактонное правило Хадсона [2] позволяет установить конфигурацию С-4 или С-5 атомов, участвующих в образовании у- или 8-лакто-нов если лактон более правовращающий, чем исходная альдоновая кислота, то атом, участвующий в образовании кольца (С-4 или С-5), имеет С-конфигурацию, и наоборот. Конечно, в решении таких задач нужно знать размер лактонного кольца, что очень просто разрешается ИК-спектроскопией, легко различающей у- и 8-лактоны. Известны случаи неприменимости лактонного правила, например, при определении конфигурации С-4 нейраминовой кислоты [7]. [c.77]

Присоединение фенил- и бензилазида приводит к соединениям типа VI I. Образование при их щелочном гидролизе лактонов, а не лакта-мов, также доказывает, что присоединение этих реагентов протекает с экзо-стороны [14, 15]. [c.274]

В случаях пентозурии — дефекта обмена, характеризующегося выделением l-ксилулозы с мочей, введение о-глюк-уроно-у-лактона и d -глюкуроната вызывают повышение выделения L-ксилулозы. Это явление может быть усилено некоторыми лекарствами, как ментол, борнеол, антипирин и амино-пирин. После введения d-глюкуроно-у-лактона, меченного С в положении 1, выделяемая l-ксилулоза оказывается меченой в положении 5, тогда как при введении d -глюкуроно-у-лакто-на-6-С выделяемая пентоза не содержит метки. Последние факты указывают, что при образовании l-ксилулозы происходит укорочение углеродной цепи за счет потери С-6 п-глюкуро-новой кислоты [404—407]. Как было показано, это превращение происходит через промежуточные стадии— L-гулоновую кислоту и З-кето-L -гулоновую кислоту, что схематически можно представить следующим образом (рис. 89). [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология