Механизмы реакций карбонильных соединений

Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразином, динитрофе-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования семикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора — кислоты НА. [c.188]

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.679]

Общий механизм реакций карбонильных соединений с основаниями [c.246]

Механизм реакции карбонильных соединений с нуклеофильными реагентами, катализируемой кислотой по типу специфического кислотного катализа, можно представить следующей схемой [c.253]

Этот механизм чрезвычайно похож на механизм реакции бензамидина с /г-нитрофенилацетатом в хлорбензольном растворе [схема (11.7)]. Можно думать, что любая система с двумя электроотрицательными атомами в 1,3-положении по отношению друг к другу с внутренним углом между ними менее 180° (а не более 180°, как в имидазоле), обладающая одной двойной связью, будет соответствовать требованиям, предъявляемым к бифункциональному катализатору реакций карбонильных соединений. Действительно, бензойная кислота, пикриновая кислота и 2-аминопиридин обладают необычайно высокой каталитической активностью. [c.288]

Система А=В может включать изолированную или сопряженную двойную углерод-углеродную связь, карбонильную, имино-или нитрозогруппы. Этот механизм находится в соответствии в первую очередь с данными для реакции карбонильных соединений. Однако в случае других реакций вопрос об истинном механизме окончательно не решен. Получаемые продукты могут быть результатом взаимодействия с промежуточно образующимся карбеном. Для решения этого вопроса необходимы дальнейшие исследования. [c.363]

Первоначально реакцией гидрогенолиза считалась реакция карбонильных соединений с комплексными гидридами, приводящая к образованию углеводородов [3]. Однако в настоящее время это понятие употребляется в очень обобщенном смысле. Часто всевозможные реакции расщепления, например расщепление связей углерод — гетероатом, гетероатом — гетероатом и углерод — углерод комплексными гидридами называют реакцией гидрогенолиза. Такое определение не совсем удачно, так как в этих реакциях, в противоположность соответствующим реакциям с каталитически активированным водородом, наряду с водородом определенную роль играет соответствующий металл. В связи с этим реакции расщепления связей углерод — гетероатом рассматриваются здесь в разделе Гидрогенолиз , в то время как расщепление связей С—С, которое к тому же протекает по иному механизму, обсуждается отдельно. [c.399]

Первой реакцией карбонильных соединений, механизм которой был рассмотрен с точки зрения гидридного перехода, была реакция Канниццаро. Эта реакция, открытая более ста лет назад, заключается в том, что бензальдегид в присутствии щелочи [c.84]

Еще большие затруднения представляет детализация механизма (8) изотопного обмена и других протолитических реакций карбонильных соединений при кислотном катализе. Для упомянутых выше реакций кетонов первой (быстрой) ступенью считают перенос протона от кислоты ВН к карбонильному кислороду [c.62]

Механизм энантиофасной дифференцирующей реакции карбонильных соединений с оптически активными реактивами Гриньяра включает дифференциацию в результате протекания конкурирующей реакции двух шестичленных циклических переходных состояний 1А и 1Б (рис. 7-9). В этом механизме предполагается, что диастерео-нулевая плоскость образована хелат-ным кольцом в переходном состоянии. Поскольку и в /Л, являющиеся наибольшими заместителями, находятся на противоположных сторонах диастерео-нулевой плоскости, то 1А более устойчиво, чем 15, в котором как Кь, так и RL находится с одной и той же стороны и в котором следует ожидать значительных пространственных затруднений. Таким образом, по-видимому, 1А должно обладать более низкой энергией, чем 15. [c.227]

Как показал Кузин [833], аминокислоты ускоряют многие реакции карбонильных соединений. Согласно Шилову [525], эти реакции протекают по механизму согласованного взаимодействия см. стр. 232). [c.236]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

Учитывая это, можно утверждать, что такие реакции, как присоединение галогеноводорода и воды к а, -непредельным карбонильным соединениям, протекают по механизму, отличному от рассмотренных ранее. [c.81]

При реакции карбонильных соединений с цианидами щелочных металлов или с циановодородом образуются циангид-рины. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного присоединения, причем сначала цианид-ион СМ присоединя- [c.159]

Данные о механизме реакции металлоорганических соединений с галоидангидридами кислот немногочислен1 ы. Считалось [5], что Механизм реакции ааключается либо в присоединении магний-органического соединения по карбонильной группе с последующим отщеплением галоидной соли магния, либо в образовании комплекса реактива Гриньяра с галоидангидридом за счет карбонильного кислорода с последующей перегруппировкой координационного комплекса I и отщеплением МдХг. [c.44]

Упражнение 3.1.1. Какой известной реакции карбонильных соединений соответствуй взаимодействие 1,3-диоксиацетоиа с глицериновым альдегидом Сделайте выводы о механизме реакции. [c.630]

Реакция карбонильных соединений. Венуто и Ландис [56] описали жидкофазную альдольную конденсацию ацетофенона над цеолитом У и морденитом в водородной форме при 150—200° С. Исходя из аналогии с гомогенной реакцией, они предложили весьма правдоподобный механизм, основанный на взаимодействии электроноакцепторного центра карбонильной группы со второй молекулой исходного ацетофенона в енольной форме [реакция (15)]. Описан и ряд других реакций карбонильных соединений, которые могут включать захват [c.140]

Механизм гидрогенизации карбонильных соединений изучали [201] на примере гидрирования и дейтерообмена метилвинилкетона в присутствии 5%-ных Pt/ , Pd/ и Rh/ . Катализат анализировали хроматографически, масс-спектрографически и ЯМР. Отмечается, что С = С-связь быстрее всего восстанавливается на палладии, медленнее — на родии. В присутствии Pt/ получены бутанон и бутанол. Имела место полимеризация, которую лучше всего обеспечивает родий, менее активна платина и слабо активен палладий. Поскольку это так, то нам кажется, что механизм реакции гидрирования карбонильных соеди- [c.329]

ВЫСОКИХ температурах. Проведение реакции при температурах выше Гпр не приводит к образованию полимера вследствие неблагоприятного сдвига равновесия цикл — полимер. Успешная полимеризация карбонильных мономеров с образованием высокомолекулярных продуктов протекает при температурах пиже предельных равновесных температур мономеров. Как катионные, так и анионные катализаторы всех типов, применяемых при полиме-ризацпи алкенов, можно использовать для инициирования полимеризации соединений с карбонильной двойной связью. Основные закономерности этой полимеризации аналогичны закономерностям ионной полимеризации алкеновых мономеров. Однако число работ по детальному изучению механизма полимеризации карбонильных соединений невелико. [c.318]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Обе реакции ускоряются соединениями основного характера (цианидами, пиридином, алкилатами натрия). Лучшим катализатором является поташ, обеспечивающий 83,5%-ный выход нитрила левулиновой кислоты . Механизм гидроцианирования с образованием нитрила левулиновой кислоты аналогичен механизму циангидрирования карбонильных соединений [c.42]

Таким образом, выход монозамещенного ацетиленового спирта зависит от скорости реакции карбонильного соединения с Marfmii-бромацетиленом значительное количество спирта может образо-ватьс>1 лишь в том случае, если эта реакция пройдет до того, как равновесие (А) сдвинется вправо. В пользу такого взгляда на механизм реакции говорит, в частности, тот факт, что при реакции с альдегидами количество образовавшегося гликоля меньше, чем при конденсации с кетонами (альдегиды взаимодействуют с реактивом Иоцнча значительно быстрее, чем кетоны см. ниже ). [c.29]

Согласно принципу микроскопической обратимости, реакция расщепления циангидринов с выделением исходного карбонильного соединения протекает через сопряженное основание циангидрина путем мономолекулярного отщепления цианид-иона, определяющего скорость всего процесса. Это соответствует механизму отщепления карбонильного соединения, обозначенному символом Е1сВ. О приложении этого механизма к реакциям отщепления олефинов известно мало, хотя он является обычным для реакций отщепления карбонильных соединений. [c.824]

Присоединение дикетена к карбонильным соединениям в толуоле катализируется К4МХ в присутствии твердого К2СО3. Предполагается следующий механизм этой реакции [1766] [c.236]

Кроме свободнорадикального пути расш,епления алкилароматические гидропероксиды способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты (например, 0,1% Н2804) гидропероксиды распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ионного типа с промежуточным возникновением положительных ионов [c.372]

Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С—0-связи, а также енольпый механизм, когда реакция протекает по С—С-связи и включагт стадию енолизации карбонильного соединения. Опыты с мечеными веществами показали, что при низкой температуре преобладает первый механизм, а при более высокой — второй [c.467]

Пропаргилбромид ВгСНгС СН также реагирует с цинком и карбонильными соединениями по механизму реакции Реформатского. Этот метод часто применяют для введения пропаргильного остатка в другие соединения. [c.193]

Смотреть страницы где упоминается термин Механизмы реакций карбонильных соединений: [c.315] [c.70] [c.303] [c.315] [c.431] [c.1503] [c.179] [c.94] [c.383] [c.502] [c.253] [c.383] [c.210] [c.273] [c.349] [c.170] [c.94] [c.197] [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология