Фенилгидразин карбонильных соединений

Оксимы, фенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны — в основном твердые вещества. Их часто используют для идентификации карбонильных соединений. Получив, например, оксим неизвестного альдегида или кетона, очистив его перекристаллизацией и определив температуру плавления, можно узнать, какой альдегид или кетон был взят вначале. Особенно удобен для этих целей 2,4-динитрофенилгидразин. 2,4-Динитрофенилгидразоны — твердые вещества, ограниченно растворимые в органических растворителях. При сливании раствора 2,4-динитро-фенилгидразина в смеси метанола и серной кислоты и раствора карбонильного соединения почти сразу выпадает осадок 2,4-динитро-фенилгидразона. Реакция протекает количественно и путем взвешивания высушенного осадка можно определить количество карбонильного соединения в изучаемом образце. [c.675]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Оксиальдегиды и оксикетоны интересны тем, что их можно рассматривать как простые модели моносахаридов. Многие их реакции, как, например, образование циклических полуацеталей и реакция а-окси-карбонильных соединений с фенилгидразином, являются характерными реакциями моносахаридов. Таким образом гликолевый альдегид является простейшим моносахаридом. [c.195]

В ряде методик определения карбонильных соединений применяют фенилгидразин в избытке, избыточный гидразин разлагают раствором Фелинга, выделяющийся азот собирают и измеряют его объем [16—21]. Эти методики пригодны лишь для приближенных оценок и не могут быть использованы для точного количественного определения карбонильных соединений. [c.90]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Гомологи индола с алкильными группами в гетероциклической части молекулы наиболее удобно синтезировать по методу Фишера. Исходными веществами являются фенилгидразин и карбонильное соединение (за исключением формальдегида и ацетальдегида), например [c.527]

Фенилозазоны. — Успешное развитие химии сахаров тормозилось трудностью получения кристаллических производных углеводов, так как сахара, особенно не очень чистые, имеют тенденцию образовывать некристаллизующиеся сиропы. Одним из выдающихся вкладов Э. Фишера в химию углеводов было внедрение в 1884 г. в лабораторную практику фенилгидразина, который реагирует со многими карбонильными соединениями, даная малорастворимые и хорошо кристаллизующиеся производные. В докторской диссертации Э. Фишера, выполненной десятью годами ранее в Страсбурге под руководством Байера, было описано открытие, синтез и применение фенилгидразина. [c.534]

Следующая характерная реакция для вещества X — реакция с фенилгидразином указывает на принадлежность этого вещества к карбонильным соединениям [c.84]

Если реакция Либермана дает отрицательный результат, можно предполагать, что выделение масла вызвано действием азотистой кислоты на фенилгидразин или на его производные, замещенные в ядре. Это предположение целесообразно проверить, выяснив отношение исследуемого продукта к карбонильным соединениям, а также к слабым окислителям. [c.535]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

Так, при сравнении скоростей реакций фенилгидразина с карбонильными соединениями, приведенными ниже [c.76]

Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразином, динитрофе-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования семикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора — кислоты НА. [c.188]

Качественные реакции. 1. Реакция с 2,4-динитрофенилгидра-зином. Карбонильные соединения можно обнаружить по реакциям с фенилгидразином и замещенными фенилгидразинами. Лучшие результаты дают и наиболее часто применяются 2,4-ди-нитрофенилгидразин, л-нитрофенилгидразин и л-карбоксифенил-гидразин [c.254]

Поэтому фенилгидразин чаще всего и употребляется д.пя выделения карбонильных соединений в виде фенилгидразонов, которые легко регенерируются [c.237]

Принцип метода состоит в действии на карбонильное соединение избытка фенилгидразина [69] и разложении избытка фенилгидразина, но отнюдь не образовавшегося фенилгидразона или озазона, раствором Фелинга с выделением газообразного азота. Азот определяется по объему. [c.101]

В силу тех же причин в дисахаридах первого типа не про являются свойства карбонильных соединений, и эти вещества, в отличие от моносахаридов (стр. 299 и сл.), не обладают восстановительными свойствами (не реагируют с аммиакатом серебра, с реактивом Фелинга) и не вступают в реакции с обычными реагентами на карбонильную группу, например с фенилгидразином. [c.310]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

Фенилгидразин находит большое применение для характеристики карбонильных соединений—альдегидов и кетонов. Особенно большое значение имеет применение фенилгидразина при исследовании сахаров, с которыми он реагирует с образованием труднорастворимых и хорошо кристаллизуюш,ихся озазо-нов, Озазон глюкозы получается в результате следующих реакций [c.137]

Производные аммиака, подобно самому аммиаку, также являются основаниями и реагируют с кислотами с образованием солей солянокислого гидроксиламина НОЫЬ СГ, солянокислого фенилгидразина СвНаЫНЫН СГ и солянокислого семикарбазида ЫНаСОЫНЫН СЬ. Этн соли труднее окисляются воздухом, чем свободное основание, и именно в форме солей их лучше всего хранить и использовать. В случае необходимости основные реагенты выделяют из солей в присутствии карбонильного соединения, добавляя к смеси основание, обычно ацетат натрия [c.611]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Примечание. Все сахара, обладающие, восстановительньшн спойствами, также вступают в реакцию с фенилгидразином. Однако физические саойства и некоторые реакции этих углеводов позволяют отличать их от других карбонильных соединений. [c.525]

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3 [c.22]

Клебер [12] пытался определять некоторые карбонильные соединения с помощью фенилгидразина, взятого в избытке, с последующим ацидиметрическим титрованием не вошедшего в [c.89]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Такая обратимость может быть проиллюстрирована на примере одного из методов регенерации карбонильных соединений, который состоит в нагревании фенилгидразона с высокореакционноспособным карбонильным соединением. Фенилгидразоны, образующиеся из Р-дикетонов или эфиров р-кето-нокислот, легко циклизуются. Ацетилацетон, например, при обработке фенилгидразином превращается в 3,5-диметил-1-фепилпиразол [c.369]

Фенильное производное гидразина, фенилгидразин eHe.NH-NHa, благодаря исследованиям Эмиля Фишера (1877) стало известно ранее гидразина. Реакция конденсации фенилгидразина с карбонильными соединениями была изучена Фишером и другими. Образуются альд- и кетофенил-гидразоны, характерные для каждого альдегида и кетона [c.342]

Фенилгидразопы. Карбонильные соединения с фенилгидразином образуют соответствующие ф е п и л г и д р а з о п ы [c.237]

Замещение кислорода карбонильной группы остатком фенилгидразина ( Ы—NH—СбНб) а) повышает молекулярный вес соединения, а тем самым и температуру плавления б) уменьшает растворимость и этим дает возможность выделить карбонильные соединения в виде крупных кристаллов. [c.237]

Использование фенилгидразина и его производных при получении гидразонов карбонильных соединений (1, разд. 14-4) и озазонов сахаров было рассмотрено в 1, разд. 18-8, Б. [c.294]

При действии кислот на гидразоны происходит реакция, обратная реакции образования гидразонов, т. е. присоединяется молекула воды и образуются исходная моноза и фенилгидразин. Озазоны при действии кислот могут отщеплять обе молекулы фенилгидразина, давая соединения, содержащие рядом две карбонильные группы СН2(0Н)—(СНОН)з—СО—СНО. Эти соединения называются озо--нами (глюкозонами). [c.555]

Из Других свойств ацетоуксусного эфира отметим его способность вступать в реакции, типичные для карбонильных соединений. Особенно интересна реакция ацетоуксусного эфира с фенилгидразином. В получающемся при этом фенилгидразоне (а) зодсродный атом при азоте может сблизиться со сложно-эфирной группировкой. При этом протекает внутримолекулярная конденсация с отщеплением спирта и с образованием гетероциклического [c.370]

В коническую колбочку емкостью 25 мл вносят 0,4 г 2,4-динитро-фенилгидразина и 2 мл концентрированной серной кислоты и по каплям прибавляют около 3 мл воды, встряхивая колбочку, пока не произойдет полное растворение. К теплому раствору прибавляют 10 мл 95%-ного этилового спирта. Затем 0,5 г карбонильного соединения растворяют в 20 мл этилового спирта и к этому раствору приливают свежеприготовленный раствор 2,4-дннитрофенилгидразина. Полученную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Кристаллизация 2,4-динитрофенил-гидразона обычно начинается через 5—10 мин. Если осадок не образуется, смесь оставляют на ночь. [c.297]

Карбонильное соединение нагревают с равномолекулярным количеством или чаще с небольшим избытком (обычно 10%) арилгидразина в виде основания в подходящем растворителе или без него растворитель, если он применялся, удаляют в вакууме и остаток без дальнейшей очистки подвергают циклизации. В отдельных случаях, когда карбонильное соединение не очень чувствительно к кислотам,. можно непосредственно нагревать смесь его с рассчитанным количеством солянокислого фенилгидразина в спиртовом растворе серной кислоты, при этом сразу образуется индольное производное. В качестве примера можно указать на получение этиловых эфиров - -[3-(2-фенилиндолил)]-и у-3-(2-/г-толилиндолил]-масляных кислот из о-бензоил- и Ь-п-метилбензоилвалериановых кислот (выходы 82 и 70% соответст-венно) . В случае применения соединений с альдегидной группой предпочитают предварительно получать арилгидразоны. Так, например, при кипячении фенилгидразона метилового эфира [c.42]

Главное место занимают методы, основанные на реакциях нуклеофильного замещения в молекуле карбонильного соединения производными аммиака и гидразина. К таким реагентам относятся гидроксиламин NH2OH, гидразин и его производные— диметилгидразин, фенилгидразин и 2,4-динитрофенилгид-разин общего строения R —NH2. [c.105]

В колбу с пришлифованной пробкой помещают навеску карбонильного соединения, 1—2 мг-экв, и приливают 10 мл раствора фенилгидразина. После перемешивания смесь оставляют на 1 ч, после чего приливают точно 20 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты. Для удаления взвешенных частиц нерастворимого масла добавляют 10 мл бензола и переносят смесь в делительную воронку, ополаскивая колбу водой, которую сливают туда же после перемешивания и отстаивания водный слой фильтруют в мерную колбу на 50 мл, промывают бензольный слой водой, фильтруя промывные воды в колбу, и доливают водой до метки. 20 мл этого раствора титруют 0,1 н. раствором щелочи в присутствии этилоранжа или метилоранжа и пересчитывают объем щелочи на исходные 50 мл. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология