Карбаминовые кислоты в реакции

Карбоновые кислоты [R = OH, схема (Г.9.21)] в условиях реакции Шмидта дают амин, имеющий на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота (ср. с перегруппировкой Курциуса). При этом N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме Г. 9.22),-—тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г. 9.19), — немедленно распадается на амин и двуокись углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.278]

Первой из стадий собственно цикла мочевины является образование карбамоилфосфата. Из двуокиси углерода и аммиака самопроизвольно в обратимой реакции образуется карбаминовая кислота [c.96]

Таким путем могут быть получены как алкиловые, так и ариловые эфиры карбаминовой кислоты. Реакция протекает при сравнительно низкой температуре, карбаматы образуются практически с количественным выходом. В качестве катализаторов чаще всего используют третичные амины. При сравнительно мягких условиях в реакциях с метилизоцианатом вступает оксим фосгена [c.269]

Кинетику превращения различных М-карбангидридов в водном растворе изучали Бартлетт и Джонс [650] и Бартлетт и Дит-мер [651], которые нашли, что эти реакции протекают по первому порядку, за исключением короткого индукционного периода, обусловленного установлением равновесия между СОд, водой и промежуточной карбаминовой кислотой. Реакции не чувствительны к кислотам, но значительно ускоряются основаниями. [c.234]

М-Карбангидриды а-аминокислот реагируют с аминами и СНдОНа с образованием производных карбаминовых кислот реакция протекает через стадию а-изоцианатокислот и является результатом нуклеофильного присоединения к карбонильной группе ангидрида в положении 5 [654]. [c.234]

Мочевину, или карбамид, 0(NHj)2 — амид карбаминовой кислоты NHj OOH — производят из аммиака и двуокиси углерода под давлением 180—200 атм при 185—200 С. В результате взаимодействия реагентов в колонне синтеза образуется плав, состоящий из 34—35% мочевины, 18—19% карбамата аммония NH2 OONH4, 34—35% NH3 и 10—11% воды. В газовой фазе находятся часть не-прореагировавших аммиака и двуокиси углерода, а также небольшие количества водяного пара и продуктов реакции. Полученный плав подвергают дистилляции в одну или две ступени с целью разложения карбамата с образованием мочевины, а также аммонийных солей и отгонки аммиака, двуокиси углерода и водяного пара. [c.446]

II при расщеплении азидов кислот по Курциусу (стр. 163). Они могут быть получены также из цианата калия и диалкилсульфата или нз хлоргидрата первичного амина и фосгена. При последней реакции сначала образуется хлораигидрид карбаминовой кислоты, распадающийся затем иод влиянием щелочей на хлористый водо]юд и эфир изоциановой кислоты [c.291]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Уретаны типа К—ЫН—СО—ОН, являющиеся замещенными при азоте эфирами карбаминовой кислоты (стр. 214), получаются в результате реакции эфиров изоциановой кислоты (изоцианатов) со спиртами [c.474]

Основными реакциями, протекающими при полученнн фенольных смол, модифицированных уретановыми группами, являются реакции конкурирующего взаимодействия изоцианата с гидроксн-метнльной группой и водой. На первой стадии реакции изоцианата с водой происходит образование неустойчивой карбаминовой кислоты, которая далее разлагается на амин и диоксид углерода [c.71]

Из аммонийной соли карбаминовой кислоты по схеме синтеза амидов из аммониевых солей карбоновых кислот [уравнение (Г.7.47)] может быть получена мочевина. Реакция проходит в присутствии аммиака при 150 С и давлении 35 атм. Этот способ широко применяется в промышленности. [c.111]

Амиды карбаминовых кислот (мочевины) с помощью реакции Гофмана можно превратить в гидразины из мочевины образуется с хорошим выходом гидразин. Реакция Курциуса удается только с дизамещенными карбаминовыми кислотами, а реакция Шмидта для этой цели не применялась. [c.347]

Способность к перегруппировке у различных азидов может проявляться весьма различно, начиная от бурной самопроизвольной реакции при комнатной температуре 183] и кончая полной инертностью [236]. Подавляющее большинство азидов перегруппировывается с подходящей для практических целей скоростью при температуре в пределах 20—150°, и реакция с ними проводится путем кипячения с обратным холодильником в среде растворителя, кипящего примерно при 80°. Опыт показал, что часто для завершения реакции достаточно кипячения в течение 1 часа при этой температуре, но для перегруппировки некоторых азидов требуется ббльшая продолжительность нагревания или более высокая температура. Перегруппировку многих ароматических азидов удобнее проводить в кипящем толуоле, а некоторые из наиболее инертных азидов карбаминовых кислот приходится подвергать кипячению с ксилолом или декалином. Однако применение чрезмерно высоко кипящего растворителя связано с не- [c.355]

Щелочной гидролиз уретанов проводился в водных [120, 168, 209, 258] или спиртовых [106, 150, 259, 260] растворах и с гидратами окисей щелочных металлов или с гидроокисью барии [146, 150]. При работе с гидроокисью барии удобно следить за ходом реакции, наблюдая образование осадка углекислого бария. В спиртовой среде реакция проходит, повидимому, более гладко. Обычный способ сводится к кипячению уретана в течение нескольких часов с избытком щелочного реагента, концентрация которого чаще всего составляет 20—40%, но может быть и меньше. Иногда при этом первоначально образуются соли карбаминовых кислот, так же как и при щелочном гидролизе эфироп изоциановой кислоты. Гидролиз уретанов посредством перегонки с гашеной известью часто позволяет добиться успеха в тех случаях, когда другие способы не дают результата однако его нельзя применять для уретанов малого молекулярного веса вследствие их летучести [10, 261, 262]. Для превращения некоторых уретанов в амины их нагревали с аммиаком в бомбе под давлением [197, 203, 205]. Основным преимуществом при этом является применение весьма мягко действующего реагента. [c.361]

Все амины реагируют с Н23 одинаковым образом с образованием гидросульфида или сульфида амина, причем реакция классифицируется как мгновенная. Первичные и вторичные амины могут реагировать с СО2 с образованием карбамата (соли замещенной карбаминовой кислоты - амин-СОО -Н ), которая трактуется как быстрая реакция второго порядка. Кроме того, с СО2 образуются карбонаты и бикарбонаты аминов, но образованию их предшествует медленная реакция растворения СО2 в воде с образованием угольной кислоты Н2СО3. Считается, что ири умеренных степенях карбонизации амина (до 0,5 моль С02/моль амина) преимущественно протекает реакция образования карбамата. Карбаматы аминов - нестойкие соединения и в слабощелочной среде они медленно разлагаются с образованием бикарбоната (на примере вторичного амина) [c.268]

Далее маршрут реакции проходит через ПС 4, ненамного отличающееся по геометрическим и энергетическим параметрам от комплекса 5, представляющего собой молекулярную систему, в которой атом углерода находится в состоянии близком к состоянию sp -гибридизации. Образование карбаминовой кислоты 7 протекает через ПС 6 с более высоким, чем у комплекса 5 барьером (36.85 и 12.69 ккал /моль соответственно). [c.150]

Таблица 6.4 включает также примеры реакций с хлорокарбаматами, дающих амиды, и с эфирами карбаминовой кислоты с образованием симметричных кетонов [c.88]

Изоцианаты являются высокореакционными соединениями и легко взаимодействуют с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами, аминами, фенолами, водой). Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию эфира карбаминовой кислоты (ЯЫНСООН) -уретана [c.91]

Ангидриды этого тппа могут быть получены путем термического отщепления бензилхлорида от хлорангидридов бензилоксикарбо-ниламинокислот [95] (см. раздел 23.6.2.1) или непосредственной реакцией между аминокислотой и фосгеном схема (44) [96]. Они реагируют (схема (45) с аминными нуклеофилами преимущественно по карбонильной группе аминокислоты, поскольку вторая карбонильная группа ангидрида дезактивирована для нуклеофильной атаки ввиду наличия стабилизованной за счет резонанса амидной системы. Однако получающиеся карбаминовые кислоты (108) неустойчивы и обычно разлагаются в процессе реакции с высвобождением второй аминокомпоненты. В результате последующей реакции с Л/-карбоксиангидридом образуется полимер. Эта полимеризация Л -карбоксиангидридов составляет важный метод получения высокомолекулярных поли(аминокислот) [97]. Если первоначальную реакцию проводят с избытком карбоксиангидрида при щелочном pH и при такой температуре, когда не происходит декарбоксилирования (108), метод может применяться для контролируемого пептидного синтеза [87]. [c.401]

Сначала через Ы-бромамид образуется сопряженное основание. В отличие от более ранних представлений сейчас считают, ЧТо йз него не образуется нитрен (см. раздел 2.2.17), а отщепление бромид-иона и нуклеофильное 1,2-переме1Дение происходят синхронно (Райт, 1968 г.). В условиях реакции изоцианат превращается в карбаминовую кислоту, которая декарбоксилируется с образованием первичного амина [c.418]

Карбаминовая (карбамидовая) кислота в свободном состоянии до настоящего времени неизвестна. N-Замещенные карбаминовые кислоты, которые образуются в качестве промежуточных соединений, например при синтезе аминов по перегруппировке Гофмана [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (7)], также тотчас же декарбоксп-лируются. Соли карбаминовой кислоты, напротив, устойчивы и носят название карбаматов. Карбамат аммония представляет собой белое кристаллическое вещество и может быть получен из сухого аммиака и диоксида углерода [c.457]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбаминовые кислоты в реакции: [c.410] [c.43] [c.175] [c.76] [c.175] [c.150] [c.333] [c.163] [c.380] [c.381] [c.329] [c.130] [c.439] [c.123] [c.52] [c.580] [c.100] [c.114] [c.80] [c.337] [c.336] [c.336] [c.145] [c.88] [c.25] [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология