Карбаматы аминов

Жидкие композиции на основе эпоксидных смол, способные вспениваться и отверждаться на месте применения, получают, вводя в эпоксидную смолу карбаматы аминов формулы [10] [c.333]

Соединения могут быть получены реакцией соответствующих амн- юв с СО2. При нагревании они разлагаются с образованием исходных г.родуктов, которые обеспечивают вспенивание и одновременно отверждение. Обычно композиция содержит 1—5 вес. ч. амина и 5—15 вес. ч. карбамата амина на 100 вес. ч. эпоксисмолы. Полученные таким образом жесткие пенопласты имеют незначительную усадку. [c.333]

Первичная реакция между СОа и аминами (первичными или вторичными) ведет к образованию карбамата например, для вторичного амина [c.246]

После того как двуокись углерода абсорбируется амином, более медленная вторичная реакция ведет к гидролизу части карбамата до бикарбоната и к частичной регенерации амина [c.248]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединеннй (амиды кислот, нитрилы, нитросоединения и др.) проводится главным образом для получения аминов, широко применяемых в синтезе полиамидов, изоцианатов, карбаматов, полиуретанов и т. д. [c.510]

Одним из таких процессов является очистка газа водными растворами метилдиэтаноламина (МДЭА) [49]. МДЭА относится к третичным аминам. Он имеет низкое давление насыщенных паров, высокую устойчивость к разложению и минимальную коррозионную активность. Относительная высокая селективность МДЭА к НгЗ в присутствии СОг объясняется меньшей способностью третичных аминов образовывать с диоксидом углерода карбаматы [33]. [c.58]

Аппаратурное оформление и кинетика процесса регенерации растворов аминов. Разложение карбаматов и карбонатов, диффузия молекул СОа в жидкости к поверхности раздела фаз, переход ил в парогазовую фазу и диффузия молекул СОа в основную массу газа-сопровождаются испарением воды из раствора. Энергия активации реакции разложения карбаматов составляет [129] 115 кДж/моль (27,5 ккал/моль). [c.198]

Изоцианаты реагируют со спиртами, давая карбаматы (уретаны), а с первичными и вторичными аминами образуются замещенные мочевины, например [c.879]

Выгоднее, однако, проводить взаимодействие Н-замещенных дитио-карбаматов (которые получаются из первичных аминов, сероуглерода ц гидроксида натрия) с хлормуравьиным эфиром [c.466]

Если реакцию проводить в присутствии вторичного амина, с хорошим выходом образуются карбаматы [c.315]

Все амины реагируют с Н23 одинаковым образом с образованием гидросульфида или сульфида амина, причем реакция классифицируется как мгновенная. Первичные и вторичные амины могут реагировать с СО2 с образованием карбамата (соли замещенной карбаминовой кислоты - амин-СОО -Н ), которая трактуется как быстрая реакция второго порядка. Кроме того, с СО2 образуются карбонаты и бикарбонаты аминов, но образованию их предшествует медленная реакция растворения СО2 в воде с образованием угольной кислоты Н2СО3. Считается, что ири умеренных степенях карбонизации амина (до 0,5 моль С02/моль амина) преимущественно протекает реакция образования карбамата. Карбаматы аминов - нестойкие соединения и в слабощелочной среде они медленно разлагаются с образованием бикарбоната (на примере вторичного амина) [c.268]

Среди соединений с одной метилендиоксифенильной группой имеется значительная корреляция между синергистической активностью и функциональными группами заместителей [14] Карбоновые кислоты, гидроксильные соединения, карбаматы/ амины и галоиды дают соединения или со слабым синергистй- ческим эффектом или вообще им не обладающие. Сложные, эфиры, сульфоксиды, амиды и сульфоны приводят к высокой СИ-Г нергистической активности, а простые эфиры и ацетали дают соединения с исключительно большой активностью. Наилучшие синергисты содержат полифункциональные заместители поли-, эфиры (простые), простой эфир — ацеталь или простой эфир — сложный эфир. [c.15]

Так как собственно химическое превращение HaS в общем состоит в передаче протона, то наиболее вероятно осуществление режима мгновенной реакции. Единственное известное автору исключение составляет абсорбция растворами высококарбонизиро-ванного амина, где диссоциация сероводорода вызывает обратное превращение карбамата в бикарбонат, так что медленной стадией снова будет реакция (IV). В некоторых аспектах этот вопрос обсуждался Астарита, Джойя и Бальзано [2]. [c.157]

Первичные и вторичные амины (МЭА и ДЭА), в отличие от третичных, способны вступать в непосредственное взаимодействие с СО2 с образованием карбамата (соли карбаминовой кислоты) по схеме [c.17]

Выбор амина. В соответствии с рекомендациями [И] при выборе параметров абсорбционной очистки следует иметь в виду два основных механизма абсорбции углекислого газа. Большая часть СО2 поглощается растворами МЭА и ДЭА с образованием карбамата с достижением степени поглощения 0,5 моль/моль. Превращение карбаматной структуры в бикар-бонатную с последующим протеканием кислотно-основной реакции позволяет достичь степени поглощения 1 моль/моль. При этом повышается равновесная концентрация Oj в газовой фазе за счет замедления скорости хемосорбции. С третичными аминами взаимодействие Oj по карбаматному типу невозможно из-за отсутствия подвижного атома водорода у азота, [c.24]

Степень влияния температуры на селективность процесса определяется природой амина и в большей степени заметна при использовании третичных аминов. Влияние температурного фактора на селективность МДЭА-очистки сырого газа от кислых компонентов связана с различным характером взаимодействия третичного амина с углекислым газом. Если первичные и вторичные амины способны быстро напрямую реагировать с СО2 с образованием карбамата (соли замещенной карбаминовой кислоты), то третичные амины, у которых нет подвижного атома водорода в аминовой группе, не могут образовывать карбаматы, а образование карбоната и бикарбоната лимитируется медленной стадией образования и диссоциации угольной кислоты. Взаимодействие НгЗ с любыми аминами протекает с образованием гидросульфида и сульфида мгновенно. Повышение температуры до некоторого предела (до 70 °С) будет прежде всего сказываться на образовании малоустойчивой угольной кислоты, что и приводит к значительному снижению степени извлечения СО . Степень извлечения Нз8 [c.26]

В качестве алканоламина в абсорбенте Экосорб используются ДЭА, МДЭА или смесь ДЭА + МДЭА. При взаимодействии с HjS и SOj они образуют сульфиды и гидросульфиды, карбаматы, карбонаты и бикарбонаты, которые хорошо растворимы в воде. ДЭА является вторичным амином и может непосредственно реагировать с Oj с образованием карбамата (соль замещенной карбаминовой кислоты). Механизм взаимодействия HjS и Oj с вторичными (ДЭА) и третичными (МДЭА) аминами подробно описан ранее. [c.59]

Употребляемый здесь термин эфиры относится к любому соединению, образовавшемуся путем замещения хотя бы одного водородного атома кислоты углеводородным радикалом. Углеводородные радикалы могут содержать и гетероатомы (серу, кислород или азот), зачастую находящиеся в виде примесей в сырье, например в виде серооксида углерода, карбаматов, тиокарбаматов, мер-каптидов и аминов. Будучи полярными соединениями, эфиры растворяются предпочтительно в кислотной фазе и, накапливаясь в кислоте, разбавляют и загрязняют ее. А являясь высокомолекулярными разбавителями, они снижают температуру кристаллизации жидкой кислотной фазы. [c.242]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Ароматические амины гладко реагируют с сероуглеродом с образованием днти карбаматов при молекулярном соотношении ароматического амина и сероуглерод 1 1 и в присутствии сильного основания (NaOH или третичный амин) для связывашя кислоты. [c.379]

Другой пример аллостерического действия в случае гемоглобина был уже рассмотрен в предыдущем разделе. Эффект Бора можно считать результатом действия протонов, играющих в данном случае роль аллостерических эффекторов, присоединяющихся к амино- и имидазоль-ным группам, которые участвуют в образовании солевых мостиков. Физиологическим эффектором является также двуокись углерода, обратимо связывающаяся с концевыми МНг-группами а- и р-субъединиц с образованием карбамино(карбамат, —NH—G00 )-групп [77, 78]. Сильнее сродство к СОг выражено у дезокси-формы гемоглобина. Вследствие этого отдача кислорода оксигемоглобином облегчается в тканях, богатых СОг. Гемоглобин переносит значительную часть СОг к легким, где его оксигенация облегчает отщепление СОг от карбами-но-групп. [c.313]

Основные процессы фрагментации карбаматов общей формулы К К КСООК обусловлены расщеплением по"аминному" типу и выбросом СО2. [c.159]

Предложено много способов, основанных на избирательной абсорбции одного из компонентов — аммиака или СО2. Например, избирательная абсорбция аммиака из газов дистилляции раствором нитрата карбамида (способ Инвента ) 2io-2i2 Непоглощенную двуокись углерода или выбрасывают в атмосферу или повторно используют в цикле 2>з-217 Другим примером является избирательная абсорбция из газов дистилляции двуокиси углерода (способ Хемико ) 2 218-221 По этому способу синтез проводится при 170 ат и 175—185° в присутствии большого избытка ам-, миака (NH3 СО2 = 6 1), что позволяет повысить степень превращения карбамата аммония в карбамид до 76%. Поглощение СО2 из газов дистилляции производится с помощью моноэтанол-амина 222 [c.546]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

Аналогично были получены тиокарбоксилаты [147—149] и тио- карбаматы [150] (схемы 193—196). Тиокарбаматы могут быть получены также взаимодействием оксида с амином и сероуглеродом (схема 197) эта реакция включает, по-вндимому, первоначальное превращение оксида в станниламин РЬз8пЫ1 2, который затем присоединяется по связи =S сероуглерода. [c.190]

Карбаминовая (карбамидовая) кислота в свободном состоянии до настоящего времени неизвестна. N-Замещенные карбаминовые кислоты, которые образуются в качестве промежуточных соединений, например при синтезе аминов по перегруппировке Гофмана [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (7)], также тотчас же декарбоксп-лируются. Соли карбаминовой кислоты, напротив, устойчивы и носят название карбаматов. Карбамат аммония представляет собой белое кристаллическое вещество и может быть получен из сухого аммиака и диоксида углерода [c.457]

Замещение у атома азота. Почти все из возможных обычных Ы-замещен-ных производных морфолина описаны в литературе. Некоторые из них приведены в табл. 1, из которой видно, что морфолин ведет себя, как типичный вторичный амин, и что он очень часто дает твердые производные при взаимодействии с активнными галогенными соединениями или при присоединении к а, р-не-насыщенным кетонам. Морфолин реагирует с двуокисью углерода в сухом эфире с образованием карбамата [48]. [c.417]

Кричфилд и Джонсон [41] использовали для анализа реакцию первичных и вторичных аминов с сероуглеродом с последующим титрованием образующихся дитиокарбаминовых кислот. Третичные амины не вступают в эту реакцию. Влияние первичных аминов можно устранить путем введения их в реакцию с 2-этилкапроновым альдегидом (образование иминов). Таким образом, метод, основанный на реакциях с сероуглеродом, является специфическим по отношению ко вторичным аминам. Кат-чер и Ворошилова [42] определяли диметиламин, титруя дитио-карбамат раствором сульфата меди. Некоторые исследователи 43—45] проводили колориметрическое определение медного комплекса дрпиокарбамата, но они ограничились лишь определением диметиламина в различных системах. [c.467]

В случае третичных аминов можно получить Ы, М -дизаме щенные карбаматы, действуя на амины эфиром хлормуравьи [c.84]

Как и кетены, изоцианаты легко реагируют с водой и спиртами. В первом случае получается первичный амин, углеродная цепь которого укорочена на один атом углерода по сравнению с исходным амидом, во втором-эфиры карбаминовой кислоты, называемые карбаматами (уретанами) [c.371]