Энергия ил теплот гидрирования

Такое дополнительное перекрывание р-орбиталей атомов С-2 и С-3 сопровождается выигрышем энергии. Теплота гидрирования диенов с несопряженными кратными связями, например пентадиена-1,4, составляет 250 кДж/моль, а для бутадиена она равна 240 кДж/моль. [c.62]

Из сравнения теплот гидрирования диенов с несопряженными кратными связями (250 кДж/моль) и аллена (296 кДж/ /моль) следует, что аллен богаче энергией и, следовательно, менее устойчив, чем диены с изолированными кратными связями. [c.60]

Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236]

Интересный метод расчета теплот полимеризации предложен Флори [52]. Он обратил внимание на то, что между реакциями гидрирования виниловых соединений и их полимеризацией есть аналогия, заключающаяся в том, что два атома углерода переходят от тригональной (зр -гибридизация в олефинах) к тетраэдрической ( р -гибридизация в парафинах) форме. Следствием этого может быть корреляция теплот гидрирования и полимеризации. Поскольку при гидрировании связь С = С заменяется двумя связями С—И, а энергии связей С—Н в парафиновых цепях больше, чем энергии связей С—С (последние образуются при полимеризации), то при гидрировании выделяется больше тепла, чем при полимеризации. Ока- [c.262]

Так как, согласно теории резонанса, способность молекулы образовывать мезомерные формы связана с уменьшением энергии, то этого следует ожидать и в случае бутадиена. Действительно, из теплот гидрирования бутадиена было вычислено, что его резонансная энергия равна [c.72]

Полная выравненность всех связей С—С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. Выигрыш энергии количественно можно определить термохимическим методом, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена [c.322]

Теплоты гидрирования циклогексена и бензола равны соответственно 119,74 и 208,50 кДж. Определите по этим данным энергию сопряжения бензола. В чем физический смысл этой величины [c.118]

Экспериментально найденная теплота гидрирования бензола равна 208,1 кДж/моль. Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Определите энергию резонанса бензола. [c.23]

Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Значения энергии сопряжения бензола, нафталина, антрацена и фенантрена 150,5, 254,8, 251,7 и 385,1 кДж/моль. Вычислите теплоты гидрирования этих соединений, [c.32]

Выигрыш энергии, обусловленный стабилизацией молекулы бензола по сравнению с простыми циклическими ненасыщенными структурами, можно примерно оценить, сравнивая величины теплот. гидрирования бензола, циклогексена и циклогекса-ди на-1,3 [c.32]

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

ГЕТЕРОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ. Этен и дру- ие алкены в обычных условиях не реагируют с газообразным водородом следствие высокой энергии активации акт процесса присоединения. Однако в присутствии катализаторов, которые понижают энергию активации процесса, алкены могут легко гидрироваться до алканов. Теплота гидрирования в присутствии катализатора остается такой же, как и без катализатора, изменяется лишь акт (рис. 8-3). Правда, понижение приводит [c.303]

Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

О чем же свидетельствуют эти величины теплот гидрирования сопряженных диенов Используя подход, рассмотренный в разд. 6.4, сравним пентадиен-1,3 [теплота гидрирования 54 ккал (226,09-10 Дж)] и пентадиен-1,4 [теплота гидрирования 61 ккал (255,39-10 Дж)]. Оба они поглощают по 2 моля водорода и превращаются в один и тот же продукт, -пентан. Если при гидрировании пентадиена-1,3 выделяется меньше энергии, чем при гидрировании пентадиена-1,4, то это может означать только то, что он содержит меньше энергии, т. е. сопряженный пентадиен-1,3 более устойчив, чем несопряженный пентадиен-1,4. [c.244]

Каталитическое гидрирование олефинов до алканов уже было рассмотрено в разд. 2.1.7.1 (см. также подробные обзоры [107]). Однако все же следует остановиться на одном из аспектов этой проблемы, а именно на теплотах гидрирования олефинов [108], которые позволяют оценить относительные значения энергии напряжения в алкенах и алканах. Теплота гидрирования (АЯг др) циклогексена (в уксусной кислоте при 25°С) составляет [c.227]

Энергия сопряжения приравнивается снижению энергии молекулы вследствие делокализации электронов. Энергию сопряжения 1,3-бутадиена "j можно оценить разностью рассчитанной по аддитивности и экспериментально-измеренной теплот гидрирования. [c.118]

Если бы соблюдалась аддитивность, теплота гидрирования пиперилена должна была бы составлять 126 4-115 = = 241 кДж/моль. Разность между вычисленными и фактически найденными значениями теплоты гидрирования пиперилена составляет 241 - 226 = 15 кДж/моль, т.е. выигрыш энергии за счет сопряжения и в этом случае практически такой же, как и для бутадиена-1,3. [c.86]

Ранее на примере алкенов и алкадиенов было показано, как для такой цели используют определение теплот гидрирования (см разд 1 2 3 1, 1 3 2 2) Измерение теплоты гидрирования бензола показало, что она составляет 206 кДж/моль, т е существенно меньше, чем утроенное значение теплоты гидрирования циклогексена (119 кДж/моль х 3 = 357 кДж/моль) Отсюда следует, что молекула бензола обладает меньшей энергией, чем можно было ожидать, от циклогексатриена Разность указанных значений (357-206 кДж/моль) составляет 150 кДж/моль и называется энергией стабилизации или резонанса [c.69]

Энергия стабилизации нафталина, определенная, как и в случае бензола, из теплот гидрирования и сгорания, составляет 255 к Дж/моль, т е меньше, чем для двух изолированных бензольных ядер (150 к Дж/моль х 2 = 300 к Дж/моль) Отсюда следует, что переход от нафталина к продуктам его окисления или присоединения, при котором одно из бензольных ядер [c.78]

Необычайно большая разница энергий .Е свидетельствует о специфической стабилизации молекулы б( нзола в результате сопряжения трех двойных связей в шестичленном цикле (энергия резонанса, сопряжения, делокализации). Аналогичные результаты можно получить при сравнении теплот гидрирования бензола и циклогексена (см. гл. VI. А. 4). [c.181]

Прн гидрировании бензола выделяется около 208 кДж/моль (теплота гидрирования), а при гидрировании циклогексена — 120 кДж/моль. Разница в теплотах гидрирования трех изолированных двойных связей и бензола составляет 3-120—208=152 кДж/моль. Из этого можно сделать вывод, что молекула бензола имеет энергию стабилизации около 150 кДж/моль (ср. гл. VI.А.З). [c.192]

При гидрировании циклогексена до циклогексана выделяется 28,6 ккал/моль энергии. Теплота гидрирования гипотетического 1,3,5-циклогексатриена с локализованными двойньши связями должна быть в три раза больше и составлять 85,8 ккал/моль [c.978]

Теплота гидрирования одного моля алкена может быть подсчитана на основании данных по энергиям связи (см. стр 173). При реакции возникак) две связи С—Н, одна связь С—С (тепло выделяется) и уничтожаются одна связь И—Н и одна связь С = С (тепло-поглощается). Произведем суммирование [c.265]

Теплота гидриргования стирола 323,9, а бензола 208,1 кДж/моль. Рассчитайте энергию резонанса стирола и вычислите теплоту гидрирования боковой цепи. [c.23]

Теплота гидрирования диена почти вдвое больше теплоты гидрирования циклогексена, и, следовательно, теплота гидрирования трех двойных связей в структуре Кекуле, при условии их локализации, должна была бы иметь порядок величины —28,6 X 3 = —85,8 ккал/моль. Однако в действительности, как показывает опыт, при гидрировании бензола выделяется только 49,8 ккал/моль. Поэтому можно считать, что взаимодействие л-электронов в молекуле бензола делает ее более стабильной на 36 ккал/моль по сравнению с гипотетической моделью, для которой такого взаимодействия нет (стабилизация, возникающая в результате подобного рода взаимодействия в сопря 1 енных диенах, составляет всего лишь около 6 ккал/моль). Энергию, на величину которой молекула бензола стабилизована по сравнению с молекулой гипотетического циклогексатриена, имеющего локализованные двойные связи, правильно было бы называть энергией стабилизации. Тем не менее, ее часто называют энергией делокализацни, хотя вопрос о том, в какой мере стабилизация действительно обусловлена делокализацией, далеко не ясен. Широко используется также термин энергия резонанса, однако этот термин совершенно неудовлетворителен с семантической точки зрения, поскольку слово резонанс ассоциируется обычно с быстрыми переходами, осцилляциями между различными структурами (например, в случае бензола — между структурами Кекуле), которых в действительности нет. [c.32]

На этой схеме указана также энергия деформации, равная - -27 ккал/моль (ио грубой оценке), которая необходима для выравии-ваиия длин связей в гипотетическом цпклогексатриене с целью получения из иего структуры Кекуле. Величина 85,8 ккал/моль соответствует трехкратной теплоте гидрирования цпклогексепа. [c.154]

В нижней части табл. 1.4 даны теплоты образования алкенов С4, Сб и некоторых из Сб-алкеноа. Отмечелная основная закономерность наблюдается и для алкенов че л выше степень замещения у двойной связи, тем более стабильно соединение. Существуют также и другие факторы, влияющие на стабильность алкенов. Обычно транс-алкены более стабильны, чем ч й-алкены, вероятно, главны образом вследствие увеличения отталкивания непосредственно не связанных групп в 1 ис-изоме-рах (для теоретического обсуждения см. [13]). В табл. 1 5 даны теплоты гидрирования для нескольких пар цис- н гронс-алкенов. Так как гидрирование приводит к одному и тому же насыщенному соединению, разница между двумя величинами теплоты гидрирования соответствует разности энергий двух исходных соединений. Можно видеть, что эта разность увеличивается от 1,0 ккал/моль до примерно 10 ккал/моль по мере увеличения размера замещающих групп от метальной до трет-бу-тильной. [c.21]

Энергия уровня А равна удвоенной теплоте гидрирования пропена, анергия уровня В определена вкспе-риментальпо по тС17лоте гидрирования 1,3-бутадиена, Энергия сопряжения равна разности внергий А — в [c.497]

ЭНЕРГИЯ РЕЗОНАНСА В МОЛЕКУЛЕ БЕНЗОЛА. В гл. 13 было показано, что разность 3 ккал/моль между величинами теплот гидрирования 1,3-бутадиена и несопряженпых диепов соответствует энергии делокализации я-электронов в 1,3-бутадиене. [c.562]

Рис. 15-1. Энергия резонанса (ЭР) бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования. Циклогексатриен — гипотет1гческое соединение, теплота гидрирования которого в 3 раза больше теплоты гидрирования тцтклогексена. Все значения приведены в ккал/моль.

Аналогичное значение резонансной энергии можно получить, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена. Если считать, что каждая двойная связь в циклогексатриене подобна двойной связи в циклогексене, то следует ожидать, что теплота гидрирования циклогексатриена будет в три раза больше теплоты гидрирования циклогексена, т. е. 358,5 кДж/моль. Экспериментально определенная теплота гидрирования бензола на 150,4 кДж/моль меньше этого значения, что можно опять приписать рг1зн 1ие в энергия. между бензолом и циклогексатриеном. [c.290]

Превращения аренов. На катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит насыщение ареновых колец. Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.383]

Таким образом, наибольшее количество тепла выделяется при гидрировании бутена-1. Это свидетельствует о том, что его молекула обладает наибольшей энергией и, следовательно, является наименее устойчивой. Сравнивая теплоты гидрирования цис- и транс-бутенов-2, видим, что транс-язомер устойчивее. Этот факт объясняют тем, что в г/ис-изомере метильные группы невалентно взаимодействуют друг с другом (частично перекрываются ван-дер-ваальсовы радиусы входящих в них атомов водорода), что приводит к искажению валентных углов связей, увеличивает энергию молекулы и уменьшает ее устойчивость. В транс-5утене-2 таких пространственных препятствий нет и он обладает большей устойчивостью. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология