Моносахариды удлинение цепи

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Килиани-Фишера метод - последовательность реакций, с помощью которых альдозу можно превратить в моносахарид, содержащий на один атом углерода больше, чем исходная альдоза. (Реакция удлинения цепи моносахарида.) [c.497]

Моносахариды представляют собой полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны, которые называются соответственно альдо-шми и кетозами. В зависимости от числа углеродных атомов в цепи моносахариды делятся на триозы, тетроэы, пентозы, гексозы и высшие сахара. Характерная особенность этих соединений состоит в наличии асимметрических атомов углерода, число которых растет по мере удлинения цепи. Простейшими альдегидоспиртами, имеющими один асимметрический атом углерода, являются триозы — стереоизомеры глицеринового альдегида, изображенные в проекциях Фишера. [c.446]

Реакция с синильной кислотой Моносахариды легко присоединяют синильную кислоту, но в результате образуется новый хиральный центр, что приводит к возникновению двух диастереомерных нитрилов, которые в результате гидролиза образуют лактоны Восстановлением последних амальгамой натрия в слабокислой среде получают смесь двух диастереомерных альдоз — эпимеры D-глюкозу и D-маннозу Этот метод удлинения цепи альдоз, предложенный Килиани, Э Фишер использовал для синтеза гептоз, октоз, ноноз [c.774]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Напишите проекционные и перспективные формулы моносахаридов в фуранозной и пиранозной формах, которые могут быть получены при удлинении цепи из D-ксилозы и D-арабинозы, и назовите их. [c.137]

В монографии материал расположен следующим образом сначала рассматриваются химические превращения сахаров, не затрагивающие их углеводной природы удлинение и укорочение углеродной цепи молекул и ее изомеризация затем описываются -процессы, приводящие к синтезу карбоциклических и гетероциклических соединений в результате все более глубокого превращения углеводов и, наконец, приводятся данные по конденсационным методам удлинения углеродного скелета моносахаридов с образованием С-замещенных углеводов и их производных. [c.4]

Н. К. Кочетков разработал способ удлинения углеродной цепи моносахаридов на два звена. [c.614]

Образование Д. было широко использовано в химии углеводов для удлинения цепи моносахаридов [c.413]

Реакции удлинения и укорачивания цепи играют крайне важную роль в определении стереохимической конфигурации моносахаридов и выводе генетических рядов, так как при удлинении или укорачивании цепи стереохимическая конфигурация основной части молекулы не меняется. [c.470]

В настоящей главе особое внимание будет уделено реакциям замещения, поскольку реакции присоединения, являющиеся прежде всего основой удлинения углеродной цепи моносахаридов, специально рассматриваются в гл. 11 и 12. [c.112]

Все моносахариды, которые теоретически могут быть получены из о-гли-церинового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, называют о-сахарами, независимо от конфигураций [c.223]

Реакции первой группы осуществляются преимущественно чёрез фосфаты сахаров. Это объясняется тем, что как укорочение, так и удлинение цепи, требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл фиксирован в фосфатах же сахаров фосфатные остатки способствуют дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома — при декарбокси-лировании НДФ-уроновых кислот. [c.194]

Реакции первой группы, протекающие с изменением длины углеродной цепи моносахарида, осуществляются преимущественно через фосфаты сахаров. Это вполне понятно, потому что как укорочение, так и удлинение цепи требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл, таким образом, фиксирован в фосфатах же сахаров фосфатные остатки, как упоминалось (стр. 97), способствует дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома — при декарбоксилировании НДФ-уроновых кислот сахарный цикл при этом, естественно, не нарушается. [c.113]

Реакции удлинения и укорачивания цепи играют крайне важную роль в определении стереохимической конфигурации моносахаридов [c.357]

Принимают, что все альдозы происходят из этих двух триоз в результате действительных или мнимых реакций удлинения цепи по Килиани — Фишеру. Альдозы, происходящие таким образом от О-гли-церинового альдегида, относятся к ряду Г) (см. схему стр. 209) альдозы, производные Ь-глицеринового альдегида, образуют аналогичным путем ряд Ь (неизображенный). Согласно этой схеме, в моносахаридах ряда О асимметрический атом, наиболее удаленный от карбонильной группы, является правовращающим в ряду Ь он левовращающий [c.236]

В синтезах этого типа могут быть использованы многочисленные реакции, характерные для моносахаридов и ведущие к укорочению или удлинению углеродной цепи, изменению конфигурации асимметрических центров, окислению в уроновые кислоты, введению дезоксизвена или аминогруппы и т. п. Однако в синтезе олигосахаридов до настоящего времгни нашло применение лишь ограниченное число реакций, большинство из которых затрагивает восстанавливающее звено исходного олигосахарида. [c.458]

Следует отметить, что за О-глицериновый альдегид принято считать тот изомер, у которого при проекции модели на плоскость гидроксильная группа у второго углеродного атома расположена с правой стороны, а за Ь-изомер — ту альдотриозу, у которой гидроксил у того же углеродного атома расположен с левой стороны. Так как при удлинении цепи расположение указанных гидроксильных групп уже не меняется, то поэтому всякий моносахарид, имеющий гидроксил с правой стороны у углерода, соседнего с последним углеродом, содержащим первичную спиртовую группу, будет являться О-изомером, а имеющий гидроксил с левой стороны — Ь-изомером [c.76]

При щелочных pH эта реакция протекает быстрее, что и использ ется в препаративных работах. Как упоминалось, присоединение СМ было применено для удлинения углеродной цепи моносахаридов. Так, например, при действии цианида натрия О-арабиноза дает изомерные циангидрины с О-глюкоконфигурацией (главный продукт) и О-ман-ноконфигурацией. Без выделения из реакционной среды циангидрины гидролизуются в соответствующие изомерные альдоновые кислоты, которые превращаются в лактоны. Последние путем восстановления переводятся в сахара — О-глюкозу и О-маннозу [c.119]

Комплексы с полиолами. С алифатическими двух-и многоатомными спиртами, моносахаридами германий образует хорошо растворимые комплексы, проявляющие кислые свойства. Состав комплексов отвечает отношению Ое Ь, равному 1 1 и 1 2. С ман-нитом и моносахаридами образуются комплексы только второго типа, являющиеся одноосновными кислотами. Прочность и кислотные свойства комплексов возрастают с удлинением углеродной цепи и увеличением числа гидроксильных групп в лиганде. [c.171]

Нитроолефиновый метод. Известный путь удлинения углеродной цепи моносахаридов конденсацией с нитросоединениями (см. стр. 324) пригоден также и для получения дезоксисахаров. Нитроолефиновый метод синтеза 2-дезоксиальдоз был предложен Г. Фишером и Соуденом [c.264]

Структура и стереохимия этих моносахаридов однозначно определяй ются стереохимией исходного вещества — Б-глицеринового альдегида и Специфичностью ферментов, удлиняющих углеродную цепь моносахарида (транскетолаза и альдолаза). Под действием первого происходит либо удлинение углеродной цепи на два атома с образованием одного нового асимметрического центра, имеющего трео-конфигурацию по отношению к предыдущему асимметрическому центру (превращение О-глицериновый [c.382]

Ko hetkov-Dmitriev реакция Кочеткова-Дмитриева (многостадийный путь удлинения углеродной цепи моносахаридов на два звена) [c.426]

Удлинение углеродной цепи моносахаридов на два звена превращением их в г/7анс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновые кислоты с последующим гидрокси-лированием двойной связи действием осмиевого ангидрида в растворе йодноватой кислоты и восстановление.ч образовавшихся альдоновых кислот [c.235]

Синтез олигосахаридов новых типов возможен на основе доступных природных или синтетических олигосахаридов путем модификации восстанавливающего остатка моносахарида (эпимеризаадия, удлинение или укорочение углеродной цепи и другие превращения) или аноме-рнзацией гликозидной связи. Наиболее типичными являются следующие превращения олигосахаридов. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология