Спирты циклические, получение

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Реакции получения виниловых эфиров называют также вини-.гированием спиртов. Первичные спирты винилируются тем легче, чем выше их молекулярный вес. Труднее всего получаются виниловые эфиры из метанола и этанола. Аналогично реагируют с ацетиленом и многоатомные спирты, образуя, наряду с непредельными эфирами, ацетали циклического строения. Например, этиленгликоль реагирует с ацетиленом по следующей схеме [c.744]

Уже в 1901 г. глава этой школы Николай Дмитриевич Зелинский (1861—1953) публикует свои первые работы по получению третичных спиртов циклического ряда при помощи магнийорганических соединений. Таким образом, исследования в этом направлении Н. Д. Зелинского появляются буквально вслед за синтезом А. Е. Арбузова и по существу параллельно основным работам В. Гриньяра, результаты которых опубликованы в Записках Лионского университета также в 1901 г. [c.44]

В сернистых концентратах из арланской нефти в количестве менее 1 % от всей смеси найдены спирты, которым приписаны только насыщенные циклические структуры без олефиновых связей [664]. Если даже интерпретация полученных масс-спектров была верна, эти спирты не могут считаться нативными в связи с соображениями, высказанными нами при обсуждении фурановых соединений, описанных в той же работе. Сомнения в правильности идентификации классов соединений в этом анализе, на наш-взгляд, не [c.112]

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Этот синтез был использован, также и для получения этиленовых производных. Например, цз соответствующих производных ацетилена был синтезирован ряд непредельных соединений кислоты [9], спирты 18, 10], сложные эфиры [4, 10], циклические ацетали [11] и эфиры енолов [12]. [c.126]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

Присоединение спиртов к другим соединениям, содержащим кратные или формально кратные связи, также может быть полезен. Так, ортоэфиры образуются при катализируемом кислотами присоединении спиртов к ацеталям кетена схема (323) . Примеры таких синтезов представлены на схемах (324) [279] и (325) [280]. Карбониевые соли, полученные из циклических ацеталей или лактонов, также реагируют со спиртами с получением ортоэфиров число реакций этого типа, используемых в препаративных целях, невелико два примера для иллюстрации даны на схемах (326) [281] и (327) [282]. [c.365]

Ментол относится к предельным спиртам циклического строения, содержится в мятном масле. Разработан синтетический способ его получения из ацетона и метакрезола (3-окситолуол) СбН4(ОН)—СНз. Ментол содержит три асимметрических атома углерода, поэтому имеет восемь оптических изомеров. [c.227]

Для сравнения результатов некоторые эфиры были синтезированы из циклического спирта и хлорангидридов кислот по известному в литературе методу. Установлено, чта при этерификации циклопентанола, циклогексанола и 1,2-, 1,3- и 1,4-метилциклогексанолов уксусной и пропионовой кислотами получаются соответствующие сложные эфиры с выходами 50—80%.Этерификация 1-метнлциклогексанола-1 с обеими кислотами приводит к дегидратации взятого спирта с получением 1-метилциклогексена-1. Реакция между 1-метилциклогексанолом-1 и хлорангидридом уксусной кислоты ведет к получению 1-хлорметилциклогексана-1 и уксусной кислоты. По-видимому, реакция протекает следующим образом [c.24]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

Восстановление оксимов натрием в спирте проводится так же, как посети] иве нитрилов (стр. 518). В качестве стандартной методики может служить пр получения и-гонтиламина [71]. Аналогично синтезируют 2-ашшооктан [ВО]. В от, от общепринятого метода Прелог [72] очень быстро прибавляет натрий к кипящв] спиртовому раствору оксима ж получает нз оксимов многочленных циклических m соответствующие амины с выходами до 90% от теоретического. [c.526]

Акролеин СН2 = СН—СНО (т. кип. 52,5 С) — жидкость с резким раздражающим запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или линейные полимеры, что заставляет ири его переработке использовать добавки ингибиторов. Акролеин широко применяется для получения акриловой кислоты и ее эфиров, аллилового спирта, синтетического глицерина и других продуктов, в том числе метионина HiS H2 H2 H(NH2) OOH, являющегося ценной добавкой к KOipMy для птиц. [c.419]

Продукт идет на гидрирование (при получении диолов) или чаде сначала на дегидратацию, а затем на гидрирование (при полу 1еиии бутилового спирта из ацетальдегида, получении изобутил-иетилкетона из ацетона). Продукт точно нейтрализуют органической кислотой и отгоняют непревращенный реагент, одновременно разрушая циклические ацетали, после чего проводят дегидратацию. [c.581]

Итак, из среднедистиллятных нефтяных фракций и топлив могут быть выделены и индивидуализированы не только карбоновые кислоты и фенолы, но и продукты автоокисления углеводородов спирты и кетоны. Эти соединения отличаются своеобразной химической структурой — имеют циклическое строение с боковыми ненасыщенными цепями. При автоокислении углеродный скелет углеводородов не изменяется. Выделенные карбоновн1е кислоты представляют собой насыщенные соединения циклической структуры. Их молекулярный вес значительно больше, чем углеводородов, из которых они извлечены. Общие характеристики кислородных соединений нефтепродуктов, полученных различными технологическими методами из нефтей различных месторождений, очень схожи. [c.255]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Пропилен используют для получения из него ацетона, додецена (тетрамера пропилена), н-бутилового спирта, глицерина и окиси пропилена. Производство ацетона продолжает оставаться главным потребителем пропилена. Этот кетон применяют в качестве растворителя для производства растворителей, полимеров и уксусного ангидрида. Додецен является полупродуктом в производстве наиболее широко применяющегося синтетического моющего средства — натриевой соли изододецилбензолсульфокислоты. В этой области он конкурирует со многими другими химическими продуктами, получаемыми из нефти. Нормальный бутиловый спирт все еще производят как из синтетического этанола, так и сбраживанием растительного сырья н-бутанол применяют для производства растворителей и пластификаторов. Особенно интересным продуктом, получаемым на основе пропилена, является синтетический глицерин. Хлорный метод производства глицерина из пропилена (через хлористый аллил) разработан еще перед второй мировой войной, однако вплоть до 1949 г. он не внедрялся в промышленность. К 1949 г. производство искусственных моющих средств — еще одна отрасль нефтехимической промышленности — развилось настолько, что появилась угроза сокращения в мировом масштабе ресурсов глицерина, который является неизбежным побочным продуктом мыловаренной промышленности. Глицерин находит себе различное применение, и, естественно, очень трудно балансировать его потребление и производство при условии, что последнее лимитируется спросом на мыло. Поэтому в снабжении глицерином наблюдались циклические фазы изобилия и дефицита. Минимальный уровень цен на глицерин, полученный из пищевого сырья, определяется [c.404]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

При взаимодействии функциональных групп с низкомолекулярным реагентом происходит образование в макромолекуле циклических звеньев, например при получении ацеталей поливинилового спирта [c.88]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Просто присоединяет воду, образуя кетослирт. Для первой стадии, заключающейся в получении диазометана, необходимым условием является отсутствие воды. Этот метод синтеза находит некоторое, применение, особенно для получения циклических кетоспиртов выходы удовлетворительные. Гидролиз в щелочном растворе, особенно 2-диазо-1,3-дикетонов, приводит к образованию продуктов расщепления, а не спиртов [17] [c.206]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Получение спиртов, гидропсроксидов, диалкилпероксидов, циклических пероксидов, простых и сложных эфиров [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты циклические, получение: [c.73] [c.515] [c.112] [c.118] [c.123] [c.371] [c.33] [c.20] [c.61] [c.220] [c.203] [c.225] [c.165] [c.171] [c.147] [c.258] [c.162] [c.281] [c.207] [c.502] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология