Полимеризация сорбиновой кислоты

Отмечено также сенсибилизирующее влияние кислорода при сравнительной полимеризации сорбиновой кислоты в жидкой (140° С) и твердой (100 и 88° С) фазах в вакууме и в присутствии воздуха. Если при 88°С кислород воздуха сенсибилизирует процесс, то при 100° С он его ингибирует [28]. Сенсибилизация кислородом воздуха отмечена также и при твердофазной сополимеризации малеинового ангидрида с аценафтиленом [29]. [c.71]

Полимеризация сорбиновой кислоты проведена также в растворах уксусной кислоты, амилового и метилового спиртов, диметилформамида, толуола. Максимальная степень превращения 22,2% достигнута в уксусной кислоте при 120° С за 67,5 ч при мощности дозы 4,5 10 р ч [55]. [c.163]

Термическая полимеризация сорбиновой кислоты или ее эфиров изучалась также в присутствии катализаторов [207, 208]. [c.591]

Реакции конденсации и полимеризации сорбиновой. кислоты [c.36]

В реакции димеризации и полимеризации сорбиновая кислота способна вступать как в растворе, так и в твердом состоянии. [c.36]

Примером асимметрического синтеза может служить полимеризация таких мономеров, как эфиры сорбиновой кислоты, когда все заместители асимметрического атома углерода в полимере различны [c.195]

Сорбиновая кислота (транс-транс-изомер). Эта кислота полимеризуется в массе и твердой фазе с образованием аморфного растворимого полимера образуется также димер [55, 163]. ИК-спектральный анализ показал, что полимеризация проходит почти полностью по 1,4-типу. [c.163]

К. Вильсон и X. Вильсон [168] наблюдали димеризацию кислоты при ее эдектрояитическом восстановлении. При радиационной активации полимеризация сорбиновой кислоты идет в твердой фазе. [c.36]

Весьма интересными являются опубликованные Натта [189] исследования по полимеризации метилового, этилового и бутилового эфиров транс-гранс-сорбиновой кислоты и метилового эфира Р-стирилакриловой кислоты в присутствии оптически активных металлоорганических катализаторов, содержащих асимметрические алкильные или алициклические группы (напрплер, 2-метилбутиллитий). Их результатом явилось получепие оптически активных полимеров. Эти полимеры Натта обозначает как тритак-тические и приписывает им следующее строение [c.53]

Кетен, кротоновый альдегид Сорбиновая кислота ВРз ВРз—РеС1з в бензоле, толуоле, этиловом или изопропиловом эфире. Растворитель препятствует полимеризации альдегида [235] [c.142]

Синтез полиэфиров полимеризацией эфиров многоосновных кислот и гликолей, содержащих в своей молекуле двойные связи, описан во многих статьях [323—371]. Некоторые работы посвящены синтезу полиэфиров полимеризацией диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот [323—328, 371]. Так, аллиловые эфиры малеиновой, дигликолевой, лимонной, цитраконовой, итаконовой или сорбиновой кислот полимеризовалтеь в жидкой фазе [c.21]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

При проведении радиационной полимеризации в среде воздуха отмечено ингибирование полимеризации в твердой фазе под действием кислорода, проявляЮщее( я в большей степени с ростом дозы облучения. Следует отметить, что подобное влияние кислорода при твердофазной радиационной нолимеризации Чэн и Грабар наблюдали у трибутилви-нилфосфонийбромида при 30 и—80° С [8] и у соответствующего иодида [9], а также японские авторы у сорбиновой кислоты при 100°С [10]. Проведение полимеризации в атмосфере углекислого газа вызывает небольшую сенсибилизацикЬ процесса по сравнению с полимеризацией в азоте и в вакууме. Сенсибилизация процессов радиационной полимеризации газами уже была отмечена в газовой [И] и жидкой [12] фазах. По всей вероятности, в данном случае мы наблюдаем сенсибилизацию твердофазной полимеризации. [c.39]

Хаманн [133] осуществил полимеризацию малеинового ангидрида в твердой фазе при 100—170" С и давлениях выше 20 кбар. В то же время ему не удалось наблюдать полимеризации при 30—45 кбар и температурах 160—180° С у малеиновой, фумаровой, кротоновой и сорбиновой кислот, а также у кумарина и транс-стильбена. При нагревании малеиновой кислоты до 80° С при давлении 43 кбар произошел сильный взрыв — возможно, вследствие протекания быстрой полимеризации. В этих опытах наблюдались интересные взрывные явления у /пранс-стильбена будучи зажат между двумя кусочками металлической фольги при комнатной температуре, транс-стильбен детонировал при 30 кбар] однако его можно было сжимать между двумя пластинками тефлона до 35 кбар и затем нагревать до 165° С без появления каких-либо изменений. [c.358]

Второй тип реакций может быть проиллюстрирован примером полимеризации ментилового эфира сорбиновой кислоты 49) под действием бутил лития. Ментильная группа была сначала удалена из полимера гидролизом, а затем озонированием полимера 50) была получена метилянтарная кислота 51), содержащая избыток Д-изомера (6% и. э.) [64]. [c.491]

Эта взаимосвязь реакционных центров обуславливает некоторые свойства сорбиновой кислоты, отличающиеся от свойств, присущих алифатический зепредельныы кислотам. Так, сорбиновая кислота склонна к диеновому синтезу, полимеризации и с большим трудом дэкарбоксилируется. [c.17]

При восстановлении сорбиновой кислоты, ее эфиров или хлорангидрида в среде абсолютного диэтилового эфира и тетрагидрофура-на алюмогкдридоа лития карбоксильная группа кислоты легко превращается в спиртовую [125-128, 330]. Значительную роль в этой реакции играют количество растворителя и температура. При недостатке растворителя реакция не идет совсем, а при повышении температуры выход спирта снижается за счет полимеризации и осмоле-ния реагентов [128]. [c.22]

Благодаря наличию двух ненасыиенных сопряженных связей сорбиновая кислота способна в реакциям полимеризации и конденсации, некоторые результаты которых представлены в табл. II. [c.36]

Кинетика термической полимеризации эфиров сорбиновой кислоты (триэтаноламин-трис-сорбата [193], 3-диэтиламиноатилсорбата и метилового эфира) изучена в работах [193, 194]. При 160-170°С (В) димеризуется по реакции I порядка, в то время как (С) - по реакции П порядка. Димеризадия протекает по схеме реакции Дильса-Альдера. [c.38]

Самым аффективным методом, свободным от многих недостатков, является дистилляция сырой сорбиновой кислоты без применения растворителей [70]. Однако авторы патента во избежание возможной полимеризации квслоты предлагав проводвть процесс в присутствии стабилизаторов - галловой кислоты в др. [c.66]

Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть переведены полимеризацией в нерастворимое состояние, причем в качестве катализаторов можтю использовать как хлорную кислоту, так и хлористый цинк По данным Ханске , при этерификации уксусной кислоты в этиловом спирте (при 80 °С) катализаторами могут служить хлориды, бромиды, перхлораты и нитраты щелочноземельных металлов. При употреблении в качестве катализатора перхлората кальция (0,5 н. раствор) константа скорости реакции возрастает в 500 раз, однако в ряду магний—кальций—барий— литий при том же анионе каталитическая активность уменьшается. При применении солей кальция активность уменьшается в следующем порядке перхлорат>бромид>хлорид>нитрат. Стеариновая кислота ведет себя аналогично уксусной, однако этерифи-кация происходит как в присутствии, так и в отсутствие катализаторов. С бензойной кислотой без катализаторов опыт проводился в течение 6 недель при 80 °С, но признаков протекания этерификации обнаружить не удалось. При действии катализатора бензойная кислота быстро реагирует. [c.159]

Развитие стереоспецифической полимеризации открыло пути для синтеза оптически активных полимеров. Условия, которым должна отвечать макромолекула для появления оптической активности, нами уже рассматривались (стр. 77). Здесь мы отметим, что асимметрический синтез возможен либо при полимеризации оптически активных мономеров, либо в случаях, когда в образующейся полимерной цепи возникают асимметрические атомы, как следствие перераспределепия связей. Интересным примером, относящимся ко второму типу, является полимеризация моно- и ди-1,4 замещенных бутадиена 1,3, изученная Натта с сотрудни-ками[108]. Так, эфиры сорбиновой (I) и стирилакриловой (II) кислот, не имеющие асимметрических центров, образуют макромоле- [c.360]

Систематические исследования А. Я. Дринберга-, выполненные с эфирами спиртов различной атомности таких кислот, как олеиновая, линолевая, линоленовая, сорбиновая и другие, позволили установить связь между строением эфиров и их способностью к окислительной полимеризации (пленкообразованию) [245]. Эфиры способны к пленкообразованию при 20 °С, если их удельная и молекулярная функциональности по двойным связям в соответствующих гомологических рядах, станут выше некоторого минимума (см. табл. 37). Так, для триглицеридов критическое значение / и А составляет соответственно 12 и 1,36. Было установлено преимущественное влияние атомности спиртового остатка эфиров полифункциональных кислот на способность к формированию сетчатого полимера (на пленкообразование). Растительные масла (триглицериды) не обладают высокой скоростью пленкообразования и их двойные связи при полимеризации используются не полностью. Замена глицеринового остатка на пен-таэритритовый позволила с тем же жирнокислотным составом, что й в растительных маслах, увеличить способность эфиров к пленкообразованию. При этом возросла также устойчивость покрытий к старению в результате более полного использования двойных связей. [c.153]