Редкоземельные элементы нитраты хлориды

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Чистые соединения редкоземельных элементов (1158). Чисты( соединения скандия (1158). Получение соединений лантана празеодима и неодима методом ионного обмена (1160). Чисты( соединения церия (1161). Отделение самария, европия и иттер бия в виде амальгам (1162). Особо чистые редкоземельные ме таллы (1163). Гидриды РЗЭ (1164), Хлориды, бромиды и иоди ды РЗЭ(1П) (1166). Дигалогениды РЗЭ (1172). Галогенид оксиды РЗЭ (1175). Бромид-тетраоксиды РЗЭ (1178). Оксщ празеодима(IV) (1178). Оксид тербия(1У) (1180). Оксид це рия(1П) (1180). Оксид европия(П, III) (1182). Оксид европия(И) (1183). Гидроксиды РЗЭ, кристаллические (1184) Гидроксид европия(П) (1186). Соли европия(П) (1186). Сульфиды и селениды редкоземельных элементов (1188). Теллурн-ды РЗЭ (1192). Сульфид-диоксиды РЗЭ (1193). Нитриды P3S (1195). Нитраты РЗЭ (1199). Фосфиды РЗЭ (1201), Фосфать [c.1498]

Нитраты, бромиды и хлориды редкоземельных элементов в среде метанол — ацетон (1 4) проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как кислоты растворами четвертичных аммониевых оснований [516]. [c.144]

Хлориды, нитраты, ацетаты трехвалентных ионов 5с, У, Ьа, редкоземельных элементов легко растворимы в воде фториды, карбонаты, фосфаты, оксалаты — мало растворимы сульфаты растворимы в холодной воде больше, чем в горячей. [c.308]

Простейший метод отделения тория от редкоземельных элементов заключается, по-видимому, в осаждении гексаметилентетрамином (гекс-амин или уротропин СдП,2Н4) следующим способом . Приготовляют 100 мл разбавленного солянокислого раствора, содержащего эти элементы (pH = 2—4), нагревают до 30° и прибавляют сначала 5 г хлорида аммония, а затем по каплям при перемешивании 10 о-ный раствор гексамина в небольшом избытке. В этот момент pH раствора должен иметь значение примерно 5,8. При добавлении 1 капли осадителя к отстоявшемуся прозрачному раствору не должно происходить осаждения тория. Раствор декантируют через фильтр, затем переносят на фильтр осадок и промывают горячим 2 о-ным раствором нитрата аммония. Фильтрат сохраняют для определения редкоземельных элементов. Осадок на фильтре растворяют в горячей 2 и. соляной кислоте и затем тщательно промывают фильтр горячей водой. Раствор разбавляют до 100 мл, вводят несколько капель метилового красного, а затем при перемешивании разбавленный (1 1) раствор аммиака до пожелтения индикатора. После этого прибавляют разбавленную (1 1) соляную кислоту до появления розовой окраски индикатора и хлорид аммония в таком количестве, чтобы содержание его в растворе составляло 5%. Раствор нагревают до 30° и осаждают торий гекс- [c.549]

Легче всего разлагаются гидроокиси и оксалаты — при 500—600° С. Нитраты, хлориды, сульфаты при нагревании на воздухе сначала теряют кристаллизационную воду ( 500— 600° С), потом образуют основные соли и лишь при более высокой температуре — окислы. Сульфаты редкоземельных элементов, например, лишь при 1000° С переходят в окислы, причем термическая устойчивость сульфатов и нитратов несколько уменьшается в ряду Се—Ьи. При разложении карбонатов также сначала образуются основные соли, а потом окислы. Устойчивость карбонатов в ряду Зс—Ьа увеличивается. [c.308]

Простые (гидратированные) ионы слабо поглощают свет, т. е. их молярные коэффициенты поглощения невелики (см. гл. 4). Так, молярные коэффициенты поглощения хлоридов или нитратов редкоземельных элементов составляют от единиц до нескольких десятков молярные коэффициенты поглощения растворов простых солей меди, никеля и хрома (III) составляют 100—200 единиц. Таким образом, фотометрические методы, основанные на измерении собственного светопоглощения гидратированных ионов некоторых металлов, как правило, обладают малой чувствительностью. В то же время определение любого иона без предварительного проведения химической реакции имеет большие преимущества [11, 12]. Прежде всего, такие методы требуют очень мало времени для выполнения анализа. В этом случае необходимо время только для наполнения кюветы и проведения измерения. Второе преимущество состоит в том, что не требуется расходовать реактивы. Но главное достоинство метода заключается в легкости применения автоматики в контроле производства, так как в данном случае по пути движения жидкости или газа необходимо лишь установить фотоэлемент и освещать его через слой контролируемых жидкости или газа светом с определенной длиной волны. Показания фотоэлемента записывают с помощью автоматических самописцев. Так можно определять содержание окислов азота при проведении различных процессов, содержание основного компонента в ваннах никелирования, меднения или хромирования, а также многие другие компоненты, которые поглощают свет в доступной для исследования области с помощью простой аппаратуры. [c.373]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

Осан дение проводят следующим способом. Если редкоземельные элементы находятся в виде нитратов или хлоридов, их растворяют в возможно меньшем количестве воды, прибавляют 200—300 мл насыщенного раствора сульфата калия и затем еще 5 г измельченной в порошок соли Тщательна перемешивают и оставляют стоять 12 ч. Затем фильтруют и промывают двойные сульфаты насыщенным раствором сульфата калия. Осадок обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра при нагревании.. [c.631]

Результаты изучения химических свойств прометия показали, что он ведет себя как редкоземельный элемент со степенью окисления -1-3. В чистом состоянии в количестве нескольких миллиграммов получены хлорид прометия (имеющий желтую окраску) и нитрат прометия (имеющий розовую окраску). [c.461]

Ион Ст + сходен по свойствам с редкоземельными элементами и другими трансурановыми элементами в степени окисления +3. Он осаждается с гидроокисями, фторидами, оксалатами иодатами и фосфатами лантаноидов. Нитрат, хлорид, бромид, сульфид и перхлорат кюрия растворимы в воде. [c.405]

Исследование химических свойств калифорния проводилось, главным образом, с индикаторными количествами. По всем своим свойствам он в растворе ведет себя как трехзарядный катион, сходный с редкоземельными элементами. Калифорний соосаждается с фторидом, оксалатом и гидроокисью лантана, т. е. образует нерастворимые фториды, оксалат и основную гидроокись. Нитрат, хлорид, перхлорат и сульфат растворимы в воде. [c.408]

Определению 1—2 мг бериллия в присутствии комплексона HI не мешают А1 (600 мг), Fe (200 мг), Са (30 мг), редкоземельные элементы (20 мг), (30 мг), Ti (20 мг). Допустимо присутствие сульфат-, хлорид-, нитрат-, фторид-, ацетат-ионов (20-кратных количеств), карбонат-ионов (30-кратных количеств) и фосфат-ионов (100-кратных количеств). Определению мешает Sn , которое в условиях осаждения бериллия не маскируется комплексоном П1. Однако олово сопутствует бериллию лишь в редких случаях. [c.54]

Химический анализ. Химический анализ катализаторов обычно проводится с тем, чтобы определить содержание окислов алюминия (А12О3), кремния (ЗЮа), натрия (КагО), редкоземельных элементов ((РЗЭ)зОз), аммиака (МНз), а также некоторых анионов, в частности сульфатов, нитратов или хлоридов (864, N02 или С1), которые попадают в катализатор во время обмена или отмывки. Наиболее важно определить содержание натрия и окислов редкоземельных элементов, поскольку термическая и гидротермальная стабильность большинства цеолитных катализаторов зависит от содержания этих двух компонентов. Методы определения этих элементов описаны в литературе [37, 38]. [c.243]

Галогениды и нитраты редкоземельных элементов и иттрия очень хорошо растворяются в воде. Их различные гидраты можно получить выпариванием растворов до начала кристаллизации при охлаждении. Нитраты при прокаливании разлагаются до окислов, но водные хлориды при прокаливании плавятся и гидролизуются, переходя в основные хлориды (например, ЬаОС1). Безвод- [c.35]

Смеси солей с кислотами в ряде случаев можно раздельно определять методом прямого потенциометрического титрования, например двухкомпонентные смеси хлората лития с хлорной кислотой, хлората натрия с бензойной кислотой, а также трехкомнонентные смеси хлоратов лития и аммония с хлорной кислотой в среде пиридина [322] смесь хлорида аммония с соляной кислотой в среде ацетона [522, 524], смеси нитрато-в редкоземельных элементов с азотной кислотой в среде ацетона [516]. [c.153]

Персульфатньш метод. Этот метод основан на измерении интенсивности желтой окраски сернокислого раствора, содержаш его церий (IV), полученный в результате окисления персульфатом аммония в присутствии нитрата серебра. Другие редкоземельные элементы не оказывают влияния на определение. Марганец и хром, окисляюш,иеся в этих условиях соответственно до перманганата и хромата, должны отсутствовать. Мешают определению также хлориды, фториды и фосфаты. [c.633]

Пренсде чем перейти к рассмотрению осложнений, возникающих при анализе растворов коишлексных солей, и вариантов метода ионного обмена, применяющихся для определения умеренно растворимых солей, следует назвать еще несколько неорганических солей, по отношению к которым описанный метод дал удовлетворительные результаты хлорид тория [44], нитраты редкоземельных элементов [51 ], бораты бериллия, титана, циркония, тория, ртути (II) и олова (1У) [8, 62], бихромат уранила [19]. [c.224]

Редкоземельные элементы эффективно поглощаются анионитами из слабо подкисленного раствора нитрата лития. Маркус и Нельсон [35] показали, что в этой среде разделение редкоземельных элементов можно осуществить методом элюентной хроматографии (рис. 15. 16). Авторы сообщают также о быстром (Ъмин) разделении изотопов Ва-140 и Ьа-140 в 3—4М растворе нитрата магния. Лантан поглощается, а барий остается в вытекающем растворе (ср. [14, 106]). Разделение лантанидов достигается элюированием раствором хлорида лития [52]. [c.329]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

Исследуя поведение солей редкоземельных элементов (РЗЭ) в среде спиртов, кетонов, амидов, углеводородов и их галогенпро-изводных, а также в среде смешанных растворителей, Милаев установил [321], что нитраты, хлориды и бромиды РЗЭ ведут себя в среде этих растворителей как сильные кислоты. Одним из смешанных растворителей, позволяющим производить дифференцированное титрование многокомпонентных смесей солей РЗЭ с солями других элементов и с кислотами, является смесь метанола с ацетоном. [c.92]

Что касается соединений с азотсодержащими лигандами и, в ча-стност , амм акатов и аминатов, то ix образованию в водном растворе препятствует очень малая раствор мость соответствующих гидроокисей, сочетающаяся с отсутствием возможности образовать сильно ковалентные связи или же связи с очень резко выраженным поляризационным взаимодействием. Для образования сколько-нибудь устойчивых аммиакатов лантанидов требовалось бы, чтобы их константы нестойкости были столь малы, чтобы равновесная концентрация иона редкоземельного элемента была меньше равновесной концентрации, отвечающей нронзведенпю растворимости при [ОН ], создаваемо данным азотсодержащ м лигандом в условиях опыта. Для примера предположим, что взят раствор нитрата Л1 хлорида лантана 0,1 М и к нему добавлен 1 М раствор NHg [c.569]

Мешаюише ионы. В указанных условиях не мешают 200 мг меди, никеля, марганца (II), свинца, олова (II), висмута, железа (III), хрома (III), сурьмы (III) и редкоземельных элементов 100 мг алюминия и титана 80 мг тория, ванадия (V) 10 мг вольфрама 5 мг кобальта и значительные количества хлорид-, нитрат-и сульфат-ионов. [c.1074]

Нитриты Ьп(М02)з образуются в виде кристаллических осадков при осторожном прибавлении нитрита натрия или бария к раствору нитратов или хлоридов редкоземельных элементов. Нитриты РЗЭ способны образовывать с нитритами натрия, калия, таллия и некоторых других металлов двойные МезЬп (Н02)б Н2О и тройные нитриты Ме2МеЬп Ы02)б [23, 89]. [c.144]

В ходе анализа скандий сопровождает редкоземельные элементы и осаждается совместно с ними нри добавлении щавелевой кислоты к кислым растворам хлоридов, нитратов или сульфатов однако оксалат скандия является более растворимым, чем оксалаты редкоземельных металлов. При отделении двойных сульфатов скандий осаждается с цериевыми землями, если в качестве осадителя применяется сульфат калия, и проходит в фильтрат с иттриевыми землями, если применяется сульфат натрия. Он осаждается с торием при кипячении нейтрального раствора хлоридов с тиосульфатом натрия. [c.79]

Вальцевым, Озеашвили и Соловьевым ]56] проведены опыты разделения сложных редкоземельных смесей путем зонной перекристаллизации низкотемпературных расплавов нитрата или роданида аммония и высокотемпературных расплавов хлоридов магния или бария. В нитрат и роданид аммония редкоземельные элементы вводили в виде окислов (1 г окислов на 10 г соли). В расплавы хлоридов магния и бария вводили хлориды редкоземельных элементов в том же количестве. [c.53]

Выделение суммы редкоземельных элементов в виде оксалатов рекомендуется вести по следующей методике [36]. Подкисленный (0,1—0,3 и. ИС1) раствор хлоридов или нитратов нагревают до 70—80° и приливают насыщенны11 на холоду раствор щавелевой кислоты. В первый момент оксалаты выпадают в виде хлопьев, но после переменшвания и стояния в 1ечение нескольких минут осадок превращается в [c.43]

Э. А. Остроумов [70] разработал метод выделения тория пиридином. Осаждение происходит количественно. Т11(0Н)4 выделяется в впде плотной модификации, обладающей малой адсорбционной способностью. Хлориды п нитраты не мешают количественному осаждению, сульфаты мешают вследствие образования сульфоториевого комплекса. Редкоземельные элементы не мешают осаждению. [c.48]

Хотя наибольшие коэффициенты распределения наблюдаются при экстракции перхлоратов редкоземельных элементов, коэффициенты разделения между соседними элементами увеличиваются в ряду иерх лораты <С хлориды С нитраты. Для последних двух солей они возрастают с увеличением концентрации кислот в водной фазе. Представляется вероятным, что различия в коэффициентах распределения обусловлены присутствием нитрат-или хлорид-ионов в координационной сфере катиона. ИК-спектры 0,1 М растворов МДГФО в 1,2-дихлорэтане, насыщенных нитратом эрбия, показывают, что нитратная группа координирует с катионом [А( 4—vi) = = 165 см- . Полосы поглощения воды отсутствуют. [c.151]

Азотнокислый раствор, свободный от сульфатов и хлоридов, выпаривают досуха на водяной бане, остаток смачивают водой, снова подсушивают и полученные почти нейтральные нитраты растворяют в 100 мл 10%-ного раствора нитрата аммония. Раствор нагревают до 60—70° и обрабатывают 3%-ной перекисью водорода (свободной от фосфатов и сульфатов) до прекращения образования желатинообразного осадка пероксинитрата тория. Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором азотнокислого аммония, смывают обратно в стакан и кипятят с несколькими миллилитрами азотной кислоты для разложения перекиси раствор выпаривают досуха и торий снова осаждают, как описано Bbiuje. Редкоземельные элементы выделяют из объединенных фильтратов щавелевой кислотой после кипячения для разрущения перекиси водорода и подкисления азотной кислотой. [c.198]