Поликопденсация

Последняя из этих реакций (каталитическое восстановление динитрилов) приобрела огромное значение. Из адипиновой кислоты таким способом получают гексаметилендиамин (или 1,6-диаминогексан) — важный продукт, который поликопденсацией с адипиновой кислотой (или ее хлорангидридом) превращают в высокомолекулярный полиамид — найлон. Из расплава этого полимера при 270—280° Сформуют найлоновое волокно, применяемое для изготовления бытовых (ткани, чулки) и технических изделий (канаты). Из полиамидов изготовляют также прочные пленки и трубки, в частности заменители кровеносных сосудов в хирургии. Процесс получения найлона — это по существу знакомая нам реакция превращения аммониевой соли путем дегидратации в замещенный амид. Сначала адипиновая кислота и гексаметилендиамин образуют соль (соль АГ), которая при нагревании дегидратируется и дает полиамид [c.228]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Обычно применяемый метод подавления обратных реакций посредством увеличения количества одного из компонентов в исходной смеси соединений в случае реакции поликопденсации неприемлем. [c.164]

Подобные оксизамещенные фенолы образуют с формальдегидом полимерные соединения наряду с некоторым количеством низкомолекулярных продуктов поликопденсации. [c.383]

П р и м е 1) а н и е 2. Иногда приходится разбивать колбу для того, чтобы полностью извлечь полученный продукт поликопденсации. Поэтому лучше вести реакцию в стакане, или в металлической колбе, или в металлическом стакане. [c.341]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот, в результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликопденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон [c.288]

Рис, 130. МВР продуктов поликопденсации декаметиленгликоля с адипиновой кислотой. [c.498]

Кинетика реакции поликонденсации в каждой из фаз зависит от концентраций обоих мономеров. Они определяются как общей концентрацией и коэффициентом распределения, так и скоростью диффузии мономеров через набухшую полимерную пленку, покрывающую поверхность раздела фаз. Часто при избытке одного из мономеров сохраняется зависимость от концентрации второго В целом зависимость скорости поликопденсации от различных параметров сложная. Характерной чертой является существование оптимума концентрации мономера, которому одновременно отвечают наилучшие выходы и наиболее высокие молекулярные веса полимера. [c.499]

ПОЛИМЕРЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ МЕТОДОМ ПОЛИКОПДЕНСАЦИИ [c.473]

Газовая хроматография успешно применяется для изучения кинетики основной и побочной реакций в процессе поликопденсации. [c.104]

Тип поликопденсации Мономеры Константа равновесия К [c.430]

По методам проведения одностадийная П. в расплаве практически но отличается от поликондепсации в расплаве, П. в твердой фазе — от твердофазной поликопденсации. [c.44]

Так называют поликопденсацию, в которой участвуют разные способные к конденсации вещества. Этим путем можно достичь той же цели, что и при полимеризации. Фенол-формальдегидную конденсацию обычно проводят как соноликонденсацию, исходя нз смссн фенолов. [c.947]

Каждая ступень поликопденсации является однотипной реак-цией обмена, для протекания которой требуется затрата одинакового количества энергии. Отдельные стадии реакции поли-конденсации не зависят от предшествующих актов присоединения, и для каждой стадии требуется новая затрата энергии, поэтому скорость реакции поликонденсации можно регулироват . [c.162]

Приведенное уравнение показ1,гвает, что условия равновесия реакции поликонденсации в змачителыюй мере определяются коли- геством низкомолекулярного побочного продукта, присутствующего в реакционной среде. Чтобы реакция поликопденсации была направлена в сторону образования полимера, количестпо побочного продукта, находящегося к сфере реакции, должно быть [c.164]

Среднюю степень поликопденсации (Р) J[инeйныx полиме[)ов, полученных из эквимолекулярных количеств компонентов, можно выразить так [c.165]

Таким образом, процесс поликонденсацип прекращается в [)езультате установления равновесного состояния, изменения структуры функциональных групп макромолекул, нарушения эквивалентности функциональных групп, принимающих участие в поликопденсации, нарастания вязкости реакционной смеси и уменьшения подвижности макромолекул. [c.166]

Если водород гидроксильной группы фенола замещен алкокси-группой, т. е. в случае поликопденсации алкоксифенолов [c.383]

Чтобы прекратить процесс поликопденсации такого полифунк-циональпого вещества экранированием функциональных групп, необходимо ввести больпюн избыток одного из реагентов. В противном случае, даже в присутствии некоторого количества воды, происходит настолько глубокий процесс поликонденсации, что образующийся полимер утрачивает способность растворяться или размягчаться при высокой температуре. Поскольку присутствие небольшого количества воды не может подавить реакцию поликонденсации полифункционал1.ных веществ, с.иедует использо- [c.419]

Поликопденсация — технологический процесс образования пол этилентерефталата из дигликолевого эфира терефталевой кислот [c.346]

В последнее время для реакции поликонденсации часто применяют ароматические соединения. Например, при поликопденсаци [c.48]

Для исходных этилена, пропилена и ацетилена отмечены два механизма углеобразования низкотемпературный механизм (до 700—750°), связанный с поликонденсацией исходных углешдородов и высокотемпературный (выше 750°), связанный с поликопденсацией предварительно образующихся различных ароматических углеводородов, входящих в состав смол [60, 62, 63]. [c.272]

В настоящее время разработан новый метод проведения реакции поликопденсации, свободный от многих недостатков, присущих этому процессу в его классическом виде. Принцип нового метода заключается в том, что оба реагирующих компонента растворяются в двух несмешивающихся растворителях — воде и хлороформе или воде и бензоле и реакция осуществляется путем энергичного эмульгирования органической фазы в воде. При этом она идет квазимономолекулярно с огромными константами скорости, достигающими при комнатной температуре порядка 10 1/мин., и полимер тут же выпадает в виде набухших хлопьев и коагулирует в комочки. Огромными преимуществами этого метода являются, с одной стороны, большие скорости, позволяющие в статических условиях (не в потоке) завершить реакцию за очень малое время (3—5 мин.), а с другой стороны — отсутствие деструктивных процессов вследствие того, что реакция проводится при низкой температуре. Благодаря этому обстоятельству с помощью методов поликопденсации удалось получить целый ряд полимеров, ранее недоступных. Кроме того, молекулярные веса поликонденсационных полимеров, образующихся в этих мягких условиях, исключительно велики и достигают миллиона. [c.498]

Поликопденсацию проводят в расп.таве и.ш р-ре прп 240—280 С, а также низкотемпературным[с методами (от —30 до 80 С) в р-ре и на границе раздела фаз. Реакция в расплаве приводит к образованию статистич. сонолимеров, что обусловлено иротеканнем при высоких темп-рах различных обменных реакций. Низкотемпературными методами, как правило, получают чередующиеся соиолимеры или блоксоио.лимеры. [c.368]

П о л и о к с и а м и д ы (промежуточные продукты поликопденсации) — линейные высокомолекулярные, как правило, аморфные полимеры,растворимые в амидных растворителях, ди.метилсульфоксидс, водных р-рах щелочей, конц. H2SO4. Полиоксиамиды, содержащие [c.387]

Мн/м . Циклы поликопденсации прг повышенном и атмосферном давлении повторяют несхолько раз, что обеспечивает перемешивание расплава парами воды, вскипающей при снижении давления. Иногда с целью иолучения П. более высокой мол. массы ( — 25 ООО) на последнем этапе поликопденсации при пеняют вакуум. Полученный П. выдавливают из автоклава сжатым азотом в виде ленты на барабан. Ленту после охлаждения измельчают в крошку. [c.406]

Реакция протекает со значительной скоростью даже нри комнатной темп-ре. Для получения Q. с высокой мол. массой процесс проводят при постепенном повышении темп-ры до теми-ры кипения растворителя (ацетон, бензол, хлорбензол, третичные спирты, тет-рагидрофуран и др.), иногда в нрисутсгвии катализаторов (третичные амины, металлоорганпч. соединения, вода). Для проведения реакции на границе раздела фаз диамин или его хлористоводородную соль растворяют в воде, а диизоцианат — в органич. растворителе. Процесс подчиняется всем закономерностям межфазной поликопденсации. [c.506]

По окончании поликопденсации дисперсию П.к. отмывают от избытка полисульфида натрия многократной декантацией. При этом сдвигается равновесие ме к-ду неорганич. и органич. иолисульфидом, что стимулирует дальнейшие реакции межцепного обмена и приводит к перестройке макромолекул органич. ноли-сульфидов. [c.23]