Персульфат-ионы окисление марганца

Титрование раствором мышьяковистой кислоты. Этот метод значительно менее точен, чем предыдущий, но им можно определять марганец в присутствии малых количеств хрома и ванадия. Его применяют при определении марганца в сталях и иногда при анализе легких сплавов. Поскольку персульфат-ионы мешают титрованию раствором соли железа (И), то после окисления Мп до МпО персульфатом приходится титровать раствором мышьяковистой кислоты или арсенита. [c.704]

Ход анализа. Навеску стали растворяют в смеси 20—25 мл серной кислоты (1 5) и 5—10 мл фосфорной кислоты (пл. 1,7 е/см ). Затем прибавляют немного азотной кислоты для полного окисления Fe +, выпаривают до дыма, разбавляют водой до 75—100 мл, добавляют 1,0—1,5 мл 1%-ного раствор нитрата серебра и нагревают раствор до кипения прибавляют 15—20 мл 20%-ного раствора персульфата аммония и кипятят 2—3 мин до появления малинового окрашивания (перманганат-ион). Затем переносят стакан с раствором на песочную баню и при слабом нагревании разлагают персульфат аммония (до прекращения выделения пузырьков кислорода). Жидкость охлал<дают и титруют сумму марганца ( П1), ванадия (V) и хрома (VI) 0,1 н. раствором соли Мора. Затем вновь окисляют восстановившиеся при титровании ионы — марганец (II), хром (111) и ванадий (IV)—раствором персульфата при нагревании до появления малиновой окраски, после чего добавляют 2—3 мл 50%-ного раствора хлорида натрия и кипятят раствор до исчезновения малиновой окраски (селективное восстановление перманганата). Охлаждают раствор и титруют сумму хрома (VI) и ванадия (V) раствором соли Мора. Добавляют 0,1 н. раствор перманганата до появления малиновой окраски, т. е. селективно окисляют ванадий (IV), разрушают избыток перманганата, добавляя по каплям 3%-ный раствор нитрита натрия, и тотчас н<е вводят 0,2—0,3 г тиомочевины для связывания избытка нитрита. Затем титруют раствором соли Мора ванадий (V). Хром и марганец определяют по разности. Титрование проводят с двумя индикаторными электродами при напряжении около 0,1 в. Можно титровать и с одним индикаторным электродом , но титрование с двумя электродами (см. гл. IV) несколько проще в техническом отношении и очень удобно в практике производственных лабораторий [c.248]

Персульфат калия. В кипящих кислых растворах, содержащих следы иона серебра (I) в качестве катализатора, персульфат калия (КгЗгОв) количественно окисляет церий(III) до церия(IV), марганец (II) до перманганата, хром (III) до бихромата и ванадий(IV) до ванадия (V). Можно использовать в качестве сильного окислителя и персульфат аммония. После того как реакция окисления закончится, надо кипятить раствор еще приблизительно 10 мин для разложения избытка персульфата [c.316]

При окислении хрома персульфатом аммония (при анализе руд и сталей) присутствующий марганец окисляется до марганцевой кислоты, которая мешает йодометрическому определению хрома. В этом случае раствор после окисления нагревают до кипения и восстанавливают перманганат-ионы прибавлением соляной кислоты по каплям. Затем вводят небольшое количество бикарбоната выделяющийся углекислый газ способствует полному удалению хлора из раствора. После охлаждения хром определяют йодометрически, как описано выше. [c.174]

Можно получить ванадий в растворе в его высщей степени окисления с помощью следующих окислителей концентрированной азотной кислоты, которая окисляет ванадий на 99%, но мешает последующему определению ванадия большинством известных методов [хром (III) при этом не окисляется] хлорной кислотой при температуре ее кипения [хром (III) при этом окисляется] персульфатом в присутствии ионов серебра [при этом окисляются хром (III) и марганец (И)] перманганатом, прибавляемым в избытке и при нагревании [хром (III) при этом окисляется, по крайней мере частично]. [c.725]

Мешающие ионы. Мешают фосфат- и фторид-ионы, так как эти ионы осаждают церий. Мешают также марганец, хром и ванадий, также окисляющиеся персульфатом и после окисления реагирующие с железом (II). [c.1142]

При объемных методах марганец окисляют до семивалентного в горячем сернокислом растворе надсернокислым аммонием в присутствии катализатора — ионов серебра. Без катализатора марганец окисляется персульфатом до двуокиси. Для полного окисления марганца достаточно 5—10 мг азотнокислого серебра. [c.174]

При колориметрическом определении марганец (И) окисляют до перманганат-иона в кислом растворе персульфатом аммония в присутствии ионов серебра в качестве катализатора лучше окисление проводить перйодатом калия > i . [c.194]

Обычно при подготовке образца марганец(П) окисляют до перманганата перйодатом калия или персульфатом аммония в присутствии ионов серебра как катализатора. При использовании в качестве окислителя окиси серебра(II) были получены заниженные результаты для нескольких стандартных образцов. Очевидно, после разрушения избытка окиси серебра(II) часть перманганата восстанавливается. Для окисления марганца до перманганата используется перксенат натрия [2], однако это очень дорогой реагент и едва ли он найдет широкое применение. [c.300]

Применяя персульфат в качестве окислителя, необходимо добавлять небольшое количество ионов серебра или кобальта, которые катализируют реакцию окисления марганца(П) в МпО . В качестве окислителей применяют также висмутат натрия [19] и нитрат аммония-церия, действующий в присутствии ионов серебра при комнатной температуре [20]. Ван [21] окислял марганец [c.231]

Окисление персульфатом в кислой среде. Персульфат в присутствии кислоты (лучще всего в 2,3—2,4 н. концентрации) и ионов серебра окисляет при нагревании хром (П1) до хрома (VI). Избыток окислителя надо затем разрушить. Марганец также окисляется до МпО,. Хлориды в большом количестве мешают, осаждая ионы серебра. [c.910]

Чаще, однако, марганец окисляют до Мп(УП) с предшествующим осаждением (если это необходимо) из слабощелочных растворов в виде Мп02(Н20)ж с применением в качестве коллектора железа или магния. Марганец можно отделить отгонкой в виде марганцевой кислоты [13]. Перманганат получают окислением соединений марганца периодат-ионом в горячей азотной или серной кислоте или же персульфат-ионом в кипящей смеси фосфорной и азотной кислот, содержащей следы серебра. Перманганат можно затем определить непосредственно спектрофотометрированием или, с большей чувствительностью, косвенно по окислению веществ типа бензидина, лейкооснования малахитового зеленого, о-толидина или 4,4 -тетраметилдиаминотрифенил-метана при этом образуются окрашенные продукты. [c.333]

В присутствии больших количеств Ti(IV) марганец рекомен дуют определять окислением Мп(П) до МПО4 периодат-ионом, таи как в случае применения персульфата аммония появляется желтая окраска перекисного комплекса титана [638, 686, 909]. Окисленные растворы перманганата устойчивы 24 часа при комнатной температуре в присутствии избытка персульфата аммония. Относительная ошибка определения 0,05—5 мг Мп в отсутствие мешающих веществ не превышает 1 % [c.55]

Мешающие вещества. В присутствии марганца, если проводить окисление хрома(III) персульфатом с добавлением катализатора — соли серебра (что необходимо при большом содержании крома), марганец окисляется до перманганат-ионов и раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Перманганат разрушают добав" лением соляной кислоты и кипячением. [c.151]

Окись марганца определяют спектрофотометрически при длине волны 525 нм в растворах, в которых марганец был окислен до перманганата при помощи персульфата аммония в присутствии фосфорной кислоты и каталитического количества ионов серебра [И]. Ранее окись марганца определялась измерением светопропускания анализируемого раствора, в котором марганец окислялся до перманганата при помощи перйодата калия. Этот метод все еще широкс применяется и рекомендуется Л. Шапиро и В. Б. Бранноком [15 по следующей прописи. [c.94]

Церий (III) можно легко окислить до четырехвалентного персульфатом аммония в горячем разбавленном сернокислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора. Так как хром и марганец в этих условиях также окисляются в сильно окрашенные хромат и перманганат, то в растворе не должны присутствовать заметные количества этих металлов. Хлориды, фториды и фосфаты должны отсутствовать. Влияние железа (III) и других окрашенных ионов, присутствующих в малых количествах, можно компенсировать, помещая аликвотную часть анализируемого раствора, не окисленную персульфатом, в контрольную кювету фотометра. Можно также добавить аплю перекиси водорода для восстановления церия (IV) до бесцветного церия (III) и найти увеличение прозрачности, соответствующее церию (IV). [c.509]

Для дифференциации ионов большое значение в химическом анализе имеют окислительно-восстановительные реакции. Например, в третьей группе катионов для элементов хрома и марганца характерна реакция окисления их в окрашенные анионы— хромат и перманганат. В результате очень удобной реакции окисления персульфатом аммония в присутствии катализатора (иона серебра) трехвалентный хром и двухвалентный марганец окисляются в указанные высшие формы соединений этих элементов. Но если оба элемента присутствуют одновременно, то один мешает открытию другого, так как окраски их смешиваются. Однако из периодической закономерности следует, что для марганца состояние высшей валентности является менее устой-чивым, нежели для хрома, так как в последовательном ряду переходных элементов 4-го периода происходит постепенное сжатие атолюв. Количество непарных ii-электронов у марганца больше, и высшая валентность его поэтому также больше валентности хрома, но устойчивость этой высшей валентности меньше. В качественном анализе это свойство используют таким образом, что к раствору, содержащему перманганат и бихромат, прибав.- [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология