Поляризационная кривая точка перегиба

Из расположения кривой по отношению к оси потенциалов можно сделать вывод о виде вещества (характерна при этом абсцисса точки перегиба, так называемый потенциал полуволны Еу. , а высота волны пропорциональна концентрации. Если в растворе находится несколько деполяризаторов (например, катионов), на кривой возникает несколько волн при соответствующих характерных значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени является основным током для следующей. Кривая / — Е характеризует поляризационное сопротивление на рабочем электроде это значит [см. схему (разд. 4.1.4)], что должно быть намного больше (поляризационное сопротивление электрода сравнения), а (сопротивление раствора электролита) очень небольшим [ср. также уравнение (4.1.29)]. Отсюда следует ряд требований, предъявляемых к рабочему электроду, электролиту и электроду сравнения. [c.123]

Рис. 95 показывает, что в точке равновесного потенциала результирующая поляризационная кривая не дает изломов. Иными словами, анодная ветвь поляризационной кривой переходит в катодную ветвь без каких-либо перегибов. Это показывает, что при значениях потенциала электрода ф -> срр, когда I О, [c.168]

В зависимости от потенциала растворение железа осуществляется преимущественно либо по одному из них, либо по другому. Это приводит к появлению на поляризационной кривой двух участков с различными наклонами, причем потенциал точки перегиба на кривой зависит от активности поверхности электрода. Предположение об одновременном растворении железа по двум механизмам было использовано [123 и для объяснения наблюдаемых иногда [13] нецелочисленных значений порядка реакции растворения железа по ионам 0Н . [c.8]

Ход кривой (рис. 124) показывает, что вначале наблюдается значительный рост потенциала электрода. Сила тока при этом практически не увеличивается. Затем, после достижения некоторого значения потенциала (точка а), начинает быстро возрастать сила тока. На поляризационной (вольтамперной) кривой могут быть и другие точки перегиба, соответствующие новому возрастанию потенциала (точка а") и новому возрастанию силы тока (при потенциале, соответствующем точке Ь). [c.232]

Из изложенного выше вытекает, что такой точкой может служить точка перегиба поляризационной кривой. Эта точка [c.145]

Совершенно аналогично можно определить потенциал разряда или потенциал выделения кислорода. Кислород, выделившийся на аноде, также создает потенциал поляризации, возрастающий с накоплением (увеличением давления) кислорода. При выделении металлов, например, при выделении цинка на катоде, сделанном из какого-либо инертного металла, также необходимо применить такой потенциал, при котором можно было бы преодолеть энергию растворения металла. И в таком случае зависимость силы тока от потенциала изобразится поляризационной кривой с точкой перегиба, соответствующей потенциалу разряда катионов цинка. [c.264]

Характеристика первых точек перегиба поляризационных кривых вольты. . 0,77—1,08 0,9 1,0-1,2 1 1 0,7-0,72 1,31—1,5 [c.451]

Точка перегиба на поляризационной кривой может быть найдена, как обычно [c.458]

Полярографический анализ качественно неизвестного раствора должен позволить найти не только концентрацию восстанавливаемого или окисляемого на электроде вещества, что можно сделать на основании измерения силы тока, но и определить, какой ион вызывает ту или иную волну поляризационной кривой. Восстановление или окисление какого-либо вещества происходит в некотором интервале потенциалов. Поэтому необходимо выбрать на кривой какую-то легко определяемую точку, по потенциалу которой можно было бы судить о природе реагирующего иона. В качестве такой точки выбран перегиб на поляризационной кривой, в котором ток равен половине предельного тока [уравнение (X,25). Ниже показана причина выбора этой точки для качественного определения реагирующего вещества. [c.475]

Поляризационная кривая, отражающая влияние концентрационной поляризации, имеет вид, представленный на рис. 108. Пз рисунка видно, что сначала наблюдается резкое возрастание потенциала электрода, прп этом сила тока остается практически неизменной. Далее I после достижения некоторого значения потенциала (точка а ) начинает резко возрастать сила тока. На кривой могут быть и другие точки перегиба, соответствующие новому возрастанию потенциала (точка а") силы тока. [c.342]

При отсутствии каких-либо процессов на электроде, способных вызвать его деполяризацию, т. е. изменение величины заряда, поляризационная кривая представляет собой прямую линию, параллельную оси абсцисс (оси потенциалов). Однако в присутствии веществ, способных в той или иной степени при определенных значениях потенциалов изменять заряд на поверхности электрода, на поляризационной кривой при этих значениях потенциалов появляются перегибы. Если указанный процесс связан с восстановлением молекул вещества вследствие участия в реакции электронов, переходящих с катода, и участвующие в реакции молекулы поступают к электроду при этом за счет диффузии, то на поляризационной кривой появляется изгиб в виде ступени (волны). Высота волны ограничивается скоростью диффузии (принимается, что сам электродный процесс имеет несравненно более высокую скорость, чем процесс диффузии, и не зависит от других факторов). [c.7]

Увеличение силы тока при электролизе в зависимости от напряжения представляется поляризационной кривой. Когда напряжение будет соответствовать току насыщения, на поляризационной кривой появляется горизонтальный участок (рис. 99). Если в растворе находится не один электролит, а несколько, то кривая поляризации будет иметь несколько горизонтальных участков. Началу осаждения ионов данного электролита будет отвечать точка перегиба, появляющаяся тогда, когда достигнут потенциал разложения данного электролита. Если потенциалы достаточно удалены друг от друга и если достигается ток насыщения, то поляризационная кривая имеет форму, представленную на рис. 99. [c.402]

Типичные поляризационные кривые представлены на рис. 4. При 8 1 кривые имеют точки перегиба. Характер этих кривых [c.20]

Добавки ацетата изменяют наклон всех названных участков кривой и, если концентрация ацетата в полтора — два раза больше концентрации щелочи X > 1,5—2), приводят, как правило, к появлению в анодной области перегиба и еще одного — четвертого — участка. В наличии перегиба и последующего участка проявляется аналогия между поляризационными кривыми для растворов ацетатов, содержащих и не содержащих свободную щелочь [8, 9]. Однако если в нашем случае при потенциалах четвертого и третьего участков и разделяющего их перегиба кривая хорошо обратима, то в случае растворов, не содержащих добавок щелочи, между прямым (анодным) и обратным (катодным) ходом поляризационной кривой в области перегиба наблюдается отчетливый гистерезис. Это и другие различия будут обсуждены особо. [c.173]

Увеличение концентрации щелочи при данной концентрации ацетата при условии, что X остается больше двух, приводит к росту тока максимума и критического потенциала (см. рис. 2). Если же X 2, то перегиб не появляется и поляризационная кривая имеет лишь три участка (см. рис. 2, кривая 4). [c.174]

Другим возможным объяснением перегиба поляризационной кривой является предположение, что он связан с перестройкой двойного слоя вблизи точки нулевого заряда. К этой гипотезе прибегли Бокрис и сотр. [ИЗ] для объяснения перегибов поляризационных кривых на Ag, W, Mo и Au. В нашем случае это объяснение, безусловно, опровергается тем, что точки нулевого заряда ртути в растворах НС1 лежат примерно на 0,4 в отрицательнее точек перегиба. [c.46]

Такой характер зависимости соответствует, на первый взгляд, рассматривавшемуся нами ранее [82] процессу безактивационной электрохимической десорбции ионами Н3О+, которая была бы возможна при низких потенциалах, если бы не наступал безбарьерный разряд. Однако более детальный анализ показывает, что в действительности соответствия здесь нет. Так, добавка КВг, сильно снижая перенапряжение в области Ь — 100 мв, почти не сказывается на нем при низких плотностях тока (см. рис. 2.3). Аналогично выше точки перегиба эффект добавки KJ значительно сильнее, чем ниже ее Такое поведение не согласуется с замедленной безактивационной десорбцией ионами Н3О+, так как в этом случае следовало бы ожидать практически одинакового снижения перенапряжения для обеих ветвей поляризационной кривой. [c.53]

Нам не удалось достаточно надежно наблюдать перегиб кривой перенапряжения в чистой 6 М НС1, однако имеющиеся данные позволяют утверждать, что точка перегиба лежит при плотности тока ниже 10 а/см и что поляризационная кривая в области ниже перегиба проходит, по-видимо-му, несколько выше кривой для 8,85 М НС1. В 6 Л/ НС1 с добавкой KJ перенапряжение во всем изученном интервале потенциалов (как до, так и после точки перегиба) ниже, чем в 8,85 М НС1, и, следовательно, ниже, чем в 6 М НС1, причем ветвь с большим наклоном сильнее сдвинута, чем с малым. То, что снижение перенапряжения в области с Ь 60 мв существенно меньше, чем для Ъ 100 мв, видно и из сдвига точки перегиба в сторону более высоких плотностей тока--10 а см вместо 10 а см [c.53]

Изучение поведения вещества в зависимости от изменения температуры называется термическим анализом. Двухкомпонентные системы из двух твердых веществ могут быть подвергнуты термическому анализу двояким способом. Первый заключается в постепенном нагревании тонкодисперсной смеси компонентов вплоть до полного их расплавления. Отмеченные на кривой нагревания точки перегиба показывают те температуры, при которых в данной системе происходит изменение фазового состояния полиморфные превращения, появление расплава, полное расплавление обоих компонентов и т. д. Второй вариант термического анализа осуществляется путем планомерного охлаждения предварительно полученного расплава, состоящего из двух компонентов, взятых в определенном количественном соотношении. Точки перегиба на кривой охлаждения укажут значения температур, при которых начинается и заканчивается кристаллизация расплава, а также и те температуры, при которых закристаллизовавшаяся масса подвергается полиморфным превращениям. Минералогический состав выделившихся кристаллов определяется при помощи поляризационного микроскопа. [c.261]

Воспроизводимость кривых была вполне удовлетворительной. Как видно из рис. 2, как в натриевом, так и в литиевом криолитах наблюдается только один совпадающий перегиб около 0,25 в. Видимо, только он и может быть отнесен к разряду катионов алюминия. Этот перегиб не зависит от природы криолита, к. о. электролита и содержания в нем глинозема. Отсутствие заметного влияния на поляризационные кривые содержания глинозема, несмотря на то, что эти колебания достаточно велики (рис. 2), указывает на низкую степень диссоциации А Оз. [c.306]

Следует напомнить, что = Рд при 1 = IцJ2 (см. с. 264), это соответствует точке Р — первому перегибу на идеальной катодной поляризационной кривой (см. рис. 180). Рр/Р, или Рд/Рк будет характеристикой элементарной контролирующей стадии контролирующего процесса. [c.277]

Аналогичные результаты были получены и при изучении поляризационных и вязкостных свойств смесей смол с неполярным трансформаторным маслом [8]. Исследование зависимости диэлектрической проницаемости от температуры на таких объектах, как смолы, битумы, пёки, асфальты, показало, что кривые е=/( ) для многих исследуемых образцов имеют характерные точки перегиба [9, 10]. Такой характер зависимости кривых объясняется, по-видимому, коллоидными особенностями этих веществ и свидетельствует о переходах ири нагревании из геля в золь. [c.184]

Поляризационное сопротивление [как изменение тока с изменением потенциала (И/йЕ)] при небольшом значении приложенного напряжения (dt7ii )i-o характеризуется подъемом поляризационной кривой I — Е вблизи оси нулевого тока. Изменение (И/йЕ в точке перегиба этой кривой (Ех/а) наибольшее и при 50%-ном прохождении реакции (Ста = Ста ) точка [c.140]

Если принять ф1 = сопз1, то поляризационная кривая, описываемая уравнением (V—46), будет иметь вид, типичный для случая концентрационной поляризации (см. рис. 30). Точка перегиба будет, так же как и для кривой, отвечающей [c.91]

При восстановлении анионов наблюдаются часто аномальные явления и иного порядка. На рис. 27 приведена катодная поляризационная кривая, полученная Крюковой [61] извращающемся амальгамированном электроде в растворе КоЗзОв. Из этого рисунка видно, что восстановление аниона ЗаОз начинается при относительно положительных значениях потенциала. На кривой имеется ярко выраженный перегиб, соответствующий предельному диффузионному току. Однако увеличение потенциала катода приводит к необычным явлениям. Ток восстановления начинает резко падать, достигая малой величины. Последнее показывает, что восстановление персульфат-иона замедляется. Потенциал, при котором наблюдается резкое замедление скорости восстановления аниона, лежит вблизи потенциала точки нулевого заряда ( —0,5 в по Н. К. Э.). [c.57]

На фиг. 6 приведены анодные поляризационные кривые для сплавов АМц, АМг-5В и АМг-б в 0,005 и. растворе Na l. Кривые показывают, что по мере сдвига потенциала сплавов в положительную сторону поляризуемость резко падает и в дальнейшем, несмотря на увеличение поляризующего тока, значение потенциала остается практически постоянным. Появление на кривых характерной точки перегиба отвечает значению потенциала пробоя, при котором Б данных условиях происходят нарушение пассивного состояния и возникновение точечной коррозии. [c.73]

Таким образом, величина максимального анодного тока при растворении микрофаз металла прямо пропорциональна количеству металла на электроде или при определенных условиях осаждения концентрации его ионов в растворе (см. уравнение 11,1). Потенциал максимума тока является функцией кинетических параметров процесса кз и р) и скорости изменения потенциала электрода. Разность между потенциалами, соответствующими точкам перегиба восходящей и нисхо.цящей ветви поляризационной кривой, определяется величиной р. [c.31]

Измеряемые в данной работе реальные катодные поляризационные кривые заметно отличаются от приведенной на рис. 19 идеальной катодной поляризационной кривой. Для платины, практически не корродирующей в 1%-ном растворе Na I, реальная катодная поляризационная кривая наиболее приближается к идеальной катодной поляризационной кривой, хотя и начинается при ином потенциале, так как на ней не устанавливается обратимый потенциал кислородного электрода. Перегиб катодной поляризационной кривой на ее вертикальном участке (точка Е, рис. 19) для платины прак- [c.98]

Эти данные хорошо объясняются предположением об участии в процессе разряда недиссоциированных молекул НС1, причем в области безбарьерного процесса преобладает восстановление НС1, а в области обычного разряда — разряд ионов Н3О+. Рост концентрации НС1 примерно одинаково снижает перенапряжение для обоих процессов. Добавка КВг ускоряет разряд ионов Н3О+, сдвигая 1 )1-потенциал в отрицательную сторону. В области же 6 60 мв КВг оказывает двоякое действие. С одной стороны, сдвиг i 3i-no-тенциала в отрицательную сторону тормозит восстановление незаряженных молекул НС1. С другой стороны, в растворе появляются молекулы НВг, обладающие, по всей вероятности, большей адсорбируемостью, чем НС1, т. е. повышается концентрация реагирующих частиц в двойном слое. Поскольку эти два эффекта направлены в противоположные стороны, то естественно, что влияние добавки КВг (и KJ) на перенапряжение ниже перегиба поляризационной кривой существенно меньше, чем при более высоких плотностях тока. [c.53]

На рис. 5.10 показана типичная поляризационная кривая, полученная в сильнокислом растворе (она не изменяется при изменении pH раствора в интервале 0—3, что свидетельствует об отсутствии эффектов, связанных с побочными процессами выделения кислорода и окисления анода). Обращает на себя внимание форма кривой. Она представляет собой пересечение двух тафелевских прямых с отличающимся почти в 2 раза наклоном (при приближении к равновесному потенциалу наблюдается, как и следовало ожидать, отклонение от полулогарифмической зависимости). Постоянная Ъ для нижней ветви кривой составляет 120 же, для верхней 200—240 мв. Отсюда истинные значения наклона равны соответственно 60 и 100—120 мв. Вся поляризационная кривая от наиболее низкой из измеряемых плотностей тока до точки перегиба хорошо описывается уравнением теории пористого электрода при Ь =60л4в. Если же принять значение 6 = 120 мв, то в области низких плотностей тока расчет даст весьма значительное расхождение с экспериментом (пунктир на рис. 5.10). Таким образом, область с низким наклоном не может быть следствием хорошо известного медленного возрастания наклона поляризационной кривой, связанного с пористостью электрода. [c.167]

Известно, что ионы водорода не адсорбируются на ртути, поэтому их восстановление может служить по крайней мере качественной иллюстрацией изменения наклона поляризационной кривой при изменении фх-потенциала. На рис. 8 воспроизведены в принятой в полярографии n teMe координат результаты весьма точных измерений Иофы, Кабанова и сотр. [52] поляризационных кривых (в отсутствие концентрационной поляризации) разряда водорода на большом pTjrrnoM катоде в растворах, содержащих поверхностно-активные анионы, сильно изменяющие фх-потенциал. При достаточно отрицательных потенциалах значение положительно, почти постоянно и невелико по абсолютной величине (крайняя правая часть кривых для КВг и КС1 на рис. 6), что, согласно (20а), отвечает некоторому значению ииа(каш) аИо (крайний правый участок кривых рис. 8). По мере снижения катодного потенциала и приближения к точке нулевого заряда величина = d fdE, как следует из рис. 6, заметно возрастает, чему отвечает повышение крутизны поляризационной кривой на рис. 8. По мере дальнейшего уменьшения катодного потенциала 0ф]/дф уменьшается, проходит через нуль (минимум на кривых рис. 6), и далее, становясь отрицательнее, достигает некоторого постоянного значения. Такому характеру изменения соответствует перегиб на кривых рис. 8, после которого происходит переход на прямую, крутизна которой, а следовательно, и величина аПо( аж) меньше, чем у прямолинейного участка при больших катодных потенциалах. На левом участке кривых рис. 6 d ild < О, поэтому, в соответствии с (20а), у левого участка кривых на рис. 8 агео(каж) [c.22]

Сравнивая J — Z-кривые для поляризационных характеристик с положительными (8.64) и отрицательными (8.83) наклонами, мы видим, что если первые имеют выпуклую форму, то вторые — вогнутую. Если доопределить восходящую часть поляризационной кривой рис. 173 линейной функцией, как это сделано, например, в работах [34, 35], то для J — I-кривой получится S-образная функция (рис. 174). Расчет, проведенный в кусочнолинейной аппроксимации, показывает, что в этом случае происходит заметное увеличение характерной длины. Зона реакции перемещается вверх по пленке в ту область, где электрод незапассивирован. Экспериментальные исследования [35], проведенные при ионизации водорода в 17V КОН па никелевой фольге, качественно подтвердили эти выводы. При потенциалах, соответствовавших падающему участку J — ф-кривой, на / — -кривой появлялась точка перегиба. Отмечалось также значительное увеличение характерной длины. Однако количественное расхож-депио мел ду расчетными кривыми и экспериментом, относящиеся к области пассивации, очень велико. Причины его неясны. Следует подчеркнуть, что эти эксперименты, выполненные на мало активных электродах, где характерная длина приближается к 1 см, дали убедительное доказательство существования протяженной пленки. [c.258]

Подкритические порьг в этой модели играют двоякую роль. С одной стороны, они участвуют в генерации тока, а с другой — играют роль омических проводников тока. Следует, однако, отметить, что при больших значениях фактора шероховатости такое описание становится слишком грубым, так как не учитываются диффузионные ограничения, которые могут значительно уменьшить долю поверхности жидких пор, участвующих в реакции. На рис. 210 представлены четыре экспериментальные кривые и одна расчетная (пунктир) 1, полученные для 5 = 3 мк, факто]) шероховатости 7 3. Сопоставление семейств кривых 2 и 2 на рис. 210 показывает, что с повынеением фактора шероховатости (т. е. эффективного тока обмена у о) кривые приобретают чисто диффузионный характер и точка перегиба па них исчезает. Такое поведение вольт-амперных кривых хорошо согласуется с расчетами многих авторов [65—67]. Поляризационные [c.303]

Из полученных поляризационных кривых построены зависимости 1д 1 от анодного потенциала Е. Зависимости lgi от потенциала анода, представленные на рис. 7, имеют перегиб в интервале потенциалов от 900 до 1100 мв. В области потенциалов до 900 мв и свыше 1100 мв зависимость прямолинейная и прямые для различных концентраций ацетата располагаются параллельно с величиной dE/dlgi = 0,24 на отрезке до перегиба и 0,39 на отрезке после перегиба. Перегиб иа графиках соответствует той области потенциалов, в которой аналогичные явления наблюдались при исследовании других объектов. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология