Ароматические галоидопроизводные

Подвижность галоида в ароматических галоидопроизводных различного типа [c.220]

Как правило, ароматические галоидопроизводные гидролизуются с большим трудом. например хлорбензол при нагревании с избытком 20%-ного раствора едкого натра при температуре 200° остается неизмененным и только при температуре 300° превращается в фенол .. [c.540]

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Реакция Вюрца была исследованиями Толленса и Фит-т и г а 8 расширена и применена для получения алкилбензолов взаимодействием с.меси галоидного алкила и ароматического галоидопроизводного. Подробные указания об условиях, при которых проводится реакция, можно найти в оригинальных работах операция в общих чертах состоит в следующем. [c.487]

Малая реакционная способность ароматических галоидопроизводных, по-видимому, вызвана аналогичными причинами. [c.514]

Применение неводных растворителей впервые позволило использовать в реакции Кольбе ароматические галоидопроизводные и ряд других кислот. Реакция в них идет с большим выходом целевого продукта, так как здесь практически исключены побочные процессы. В водной же среде возможно, кроме основного продукта, попутное образование спиртов, непредельных и предельных углеводородов, обладающих вдвое меньшим числом уг [c.451]

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

Следует упомянуть, что ароматические галоидопроизводные, содержащие нитрогруппы в орто- и пара-положениях, могут применяться для получения простых эфиров даже в отсутствие катализатора. [c.341]

Эта реакция может применяться также и для получения углеводородов жирноароматического и ароматического рядов. Однако при синтезе чисто ароматических углеводородов этот метод дает обычно малоудовлетворительные выходы, и лучшие результаты получаются при нагревании ароматических галоидопроизводных с порошком металлической меди (или медной бронзы). Для реакции можно взять также смесь хлорной меди и металлического магния. В некоторых случаях для синтеза углеводородов из галоидопроизводных применяют и другие металлы, например серебро. [c.161]

Возможна также замена хлора на нитрильную (цианидную) группу. При действии на ароматические галоидопроизводные циа- [c.229]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. Такая реакция наступает, если галоидный арил нагревать при 200 с водно-спиртовым раствором цианистого калия, к которому было прибавлено не-.много цианистой меди . При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р-броманизола — анисовая кислота. [c.491]

I. Алифатические и ароматические галоидопроизводные [c.49]

Моменты ароматических галоидопроизводных (1,55 для С1-бензола, 1,52 для Вг-бензола и 1,30 для Л-бензола) и фенола (1,56) меньше, чем у соответствующих алифатических соединений, у аминов (1,53 для анилина) и кетонов (2,93 для бензофенона), наоборот, больше. [c.60]

Физические и физико-химические методы анализа во многих случаях более чувствительны и дают более точные результаты, чем химические методы, а также позволяют намного сократить продолжительность выполнения анализов. В некоторых случаях с помощью этих методов можно определить одновременно несколько компонентов смеси без их предварительного разделения. В частности, в анилинокрасочной промышленности колориметрические методы применяются для определения очень малых количеств примесей в технических промежуточных продуктах полярографический метод—для определения нитросоединений и их примесей в аминах, а также для количественного анализа альдегидов, кетонов, хи-нонов и ароматических галоидопроизводных потенциометрический метод—для определения хлора и брома, для контроля ряда технологических процессов по величине pH, а также для потенциометрического титрования разнообразных веществ в тех случаях, когда титрование с индикаторами по той или иной причине затруднительно. [c.6]

Ароматические галоидопроизводные служат исходным сырьем для получения органических соединений других классов аминов, фенолов и др., а в последнее время многие из них в больших количествах используются и непосредственно, например в качестве эффективных инсектицидов, растворителей и др. [c.233]

Свойства и применение ароматических галоидопроизводных [c.240]

Теперь можно уже утверждать, что реакция хлорирования в огромном большинстве случаев ее применения в красочном производстве имеет целью использование хлорпроизводных для получения других, не содержащих хлора замещенных. При этом, если реакции с незамещенными ароматическими галоидопроизводными требуют для своего осуществления температуры в 200° (а иногда и выше 300°) и давления, измеряемого десятками и даже сотнями атмосфер, то наличие уже одной нитрогруппы в орто- или пара- [c.368]

Вскоре было доказано, что область применимости реакций обмена галоида еще шире, а именно, что уже одна сульфогруппа или карбоксильная группа в орто- или пара-положении делает галоид в определенных условиях способным к реакциям обмена В дальнейшем реакции обмена были осуществлены и с незамещенными ароматическими галоидопроизводными. [c.372]

Возможна также замена галоида на циангруппу. При действии на ароматические галоидопроизводные цианидом металла в присутствии каталитически действующих бромистых солей меди, никеля и кобальта или самих металлов в мелко раздробленном состоянии получаются соответствующие нитрилы, например [c.424]

В этой главе рассматриваются преимущественно превращения первичных ароматических аминов и ароматических оксипроизводных. О превращениях ароматических галоидопроизводных во вторичные амины см. гл. VII. [c.507]

АНАЛИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ [c.92]

Предлагаемый метод заимствован из работы Гильмана и Стаквиша [2]. Реакция между алкиллитием и ароматическим галоидопроизводным [3], протекающая с большой скоростью, часто применяется для получения литийорганических соединений, которые легко карбоксилируются, образуя карбоновые кислоты. Эту реакцию удобно применять для получения кислот, в молекуле которых присутствуют другие функциональные группы. [c.356]

При получении чисто ароматических углеводородов по этому способу дейстцием металлического натрия на ароматическое галоидопроизводное реакция протекает не гладко А обычно с плохим выходом. Например, при действии натрия на бромбензол удается выделить чистый дифенил лишь с выходом приблизительно в 5% от теоретического . Лучшие результаты получаются при замене металлического натрия медной бронзой. Этот метод в настоящее время обычно применяется для получения производных дифенила из галоидопроизводных бензола. [c.488]

Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках более удобно применение иодистого калия в метиловом спирте . Изящный и простой способ получения иодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном . Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором иодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства иодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, иодистого бензила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоидопроизводных. [c.490]

Ульман и Белецкий нашли, что при взаимодействии ароматических галоидопроизводных легко получаются соединения ряда дифенила (причем эта реакция не ограничена только применением галоидонитросоединений, имеющих подвижный галоидный атом, как, например, пикрилхлорид, динитрохлорбеизол и др., но в нее вступают и те ароматические галоидные производные, которые не имеют отрицательной группы в ортоположении к галоидному атому). И в последнем случае могут быть получены с хорошим выходом дифенильные производные, если соответствующие иодистые соединения обработать медью. [c.371]

Однако, применить для синтеза этих кислот реакцию Мейера, как в жирном ряду, оказалось невозможным. Для этого в качестве галоидного алкила пришлось бы вводить в реакцию такие вещества, как хлорбензол QHg l или бромбензол gHgBr, у которых галоид находится при углероде бензольного ядра. Известно, однако, что в галоидопроизводных подобного рода галоиды связаны с бензольным ядром чрезвычайно прочно и сравнительно мало склонны к реакциям замещения. Этой особенностью ароматических галоидопроизводных объясняется тот факт, что, несмотря на упорные попытки, их не удается ввести в реакцию с мышьяковистокислым натрием. Только в одном случае, при нагревании бромбензола с раствором мышьяковистокислого калия в запаянной трубке до 200°, удалось получить очень небольшое количество фенил-мышьяковой кислоты [c.177]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

Галоидопроизводные углеводородов в водных и спиртовых растворах претерпевают отщепление галоида с ионным выходом, зависящим от строения и лежащим в пределах 0,01 — 15. Ароматические галоидопроизводные оказываются в три-пять раз стабильнее алифатических (Миндер). Интересен тот факт, что у соединений типа H2 +iBr выход свободного Br в водных растворах экспоненциально падает с увеличением длины цепи. [c.207]

Возможность замещения на аминогруппу и гидроксил атома галоиДа (хлора), связанного с ядром, была впервые доказана в 1870 г. П. А. Лачиновым и А. Н. Энгельгардтом. Эти исследования поколебали установившееся мнение о неспособнрсти такого атома галоида к обмену на другие заместители и о принципиальном различии в этом отношении между производными ароматического и алифатического рядов. Последующие работы ряда исследователей подтвердили, что ароматические галоидопроизводные при повышенных температуре и давлении ведут себя совершенно аналогично галоидопроизводным жирного ряда. [c.232]

Алкоксисоединения ароматического ряда, чаще всего метокси- и этоксисоединения, обычно получают не из фенолов, а из ароматических галоидопроизводных взаимодействием их в щелочной среде с алифатическими спиртами (метиловым или этиловым) при нагревании и нередко под давлением [c.251]

Существенное значение в развитии реакций обмена ароматически связанного галоида имело также открытие каталитического действия меди и ее соединений Применение медных катализаторов позволило значительно снизить температуру и ускорить процесс для ряда реакций обмена галоида. Для незамещенных ароматических галоидопроизводных некоторые из этих реакций вообще ие могут быть практически проведены без применения содержатцпх медь катализаторов. [c.369]

Описан другой метод конденсации производных бензофенона в триарилмета-но-вые красители, основанный на промежуточном образовании из кетонов в среде ароматического углеводорода при действии металлического натрия натриевых соединений кетонов (I), которые затем реагируют с ароматическим галоидопроизводным, отщепляя галоид (например, хлор) и образуя триарилметановые соединения. Последние при подкислении переходят в красители. Такова, например, схема образования малахитового зеленого [c.733]

Эффект сопряжения в значительной мере обусловливает также повышенную прочность связи галоида в молекулах ароматических галондопроизводных по сравнению с алифатическими галоидопроизводными, а также меньшую величину дипольного момента ароматических галоидопроизводных (например, а=1,83 О для СН3—С1 и [c.235]

Ртутноорганические соединения ароматическо го ряда могут быть получены действием амальгамы натрия на ароматические галоидопроизводные, например [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология