Циклогександиол изомеры

Конформация молекул. В ряде случаев реакционная способность геометрических изомеров существенно различается. Например, цис-циклогександиол-1,2 расщепляется тетраацетатом свинца в 10 раз быстрее, чем тра с-изомер. [c.134]

Такая конформация неблагоприятна ни для отщепления Н" , ни для миграции углеродного атома С , поскольку они не трансоидны по отношению к Ы. "-группе. Результат диазотирования — образование циклогександиола-1,2. Для диэкваториального транс-изомера картина существенно меняется [c.214]

Тем же методом, взяв 0.33 з катализатора на каждый грамм субстрата, гидрируют гидрохинон и резорцин, получая соответственно 90% циклогександиола-1,4 и 85% циклогександиола-1,3 р-нафтол в тех же условиях дает смесь геометрических изомеров декалола-2 с выходом 88%. [c.423]

В то время как 1,4-изомер абсолютно устойчив, 95% циклогександиола-1,3 превращается в циклогексанол в течение 3 час. нри 200° [c.257]

С основаниями [213]. Различие в легкости циклизации е,е- и е,й-изомеров обнаружено также в реакции циклогександиолов-1,2 с ацетоном в определенных условиях из г мс-изомера получается циклический кеталь, а из тракс-изомера — не образуется [214] (см. также [215—218]). [c.131]

Образование циклических промежуточных соединений ]219, 220] необходимо принимать во внимание для объяснения большей скорости окисления 1 ис-циклогександиолов-1,2 тетраацетатом свинца [221] и перйодатом калия [222] по сравнению со скоростью реакции соответствующего транс-изомера. [c.131]

В настоящей задаче проводится стереоспецифический синтез цис- и /пранс-циклогександиолов-1,2, причем используемые методы позволяют предсказать конфигурацию получающегося изомера. Диолы превращают в жидкие эфиры уксусной кислоты, к которым применимо правило Ауверса — Скита. В ряду циклогексанов стабильность изомеров определяется главным образом числом заместителей, находящихся в экваториальном положении (е), в котором в отличие от аксиального положения (а) отсутствует отталкивающее 1,3-взаимодействие (пунктирные линии) [c.174]

Циклогександиолы являются примерами соединений с идентичными заместителями. Константы этих изомеров приведены в табл. 65 [74, 75, 76, 77]. [c.658]

Каким способом из циклогексанола можно получить Ч с-циклогександиол-1,2 Как получить транс-изомер [c.124]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ цис-И гранс-ИЗОМЕРОВ ЦИКЛОГЕКСАНДИОЛОВ [c.116]

Задача хроматографического разделения пространственных изомеров циклогександиолов возникла в связи с необходимостью определения изомерного состава 1,4-циклогексан-диола, или хинита. [c.116]

Было установлено, что при гидроксилировании циклогексе-на по Прилежаеву образуется транс-изомер циклогександиола [c.38]

Конфигурация изомерных циклогександиолов-1,2 была установлена точно таким же путем продукт, образующийся при окислении циклогексена надкислотой, можно разделить на рацемические модификации и поэтому он является трснс-гликолем. Продукт, образующийся при окислении перманганатом, представляет собой оптически неактивное и неразделимое на оптически активные изомеры вещество и поэтому является гликолем. Этот аспект стереохимии производных циклогексана нуждается, однако, в более тщательном изучении, что и будет сделано в следующем разделе. [c.285]

Ацетоксилирование олефииов. Ог(исленис олефинов С, д. в уксусной кислоте осуществляется в аллильное положение (III, 249 V, 385), Однако если реакция катализируется серной кислотой, главным продуктом является продукт ацетоксилирования. Так, окисление циклогексена в этнх условиях (НО , автоклав) приводит к дпацетату циклогександиола-1,2 в виде смеси цис- (55%) и транс-(45%) изомеров с общим выходом 32%, Подобное окисление гексена-1 дает диацетат гександиола-1,2 (выход 35%), З-ацетоксигексен-1 (выход 12%) и 1-ацетоксигексен-З (выход 5%) (3]. [c.227]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

Окись циклогексепа и фенол, обработанные фтористым бором в течение 10 час. при 40—70°, образуют п-циклогексилфепол (небольшие количества) и циклогександиол-1,2 (транс-изомер) [59]. [c.244]

Температура плавления г ис-циклогександиола-1,2 (98 °С) близка к температуре плавления транс-изомера (104 °С) соотнощение температур плавления Ыс-циклопентандиола-1,2 (30 °С) и его гранс-изомера (55 °С) более типичны. [c.215]

Наиболее полно исследована реакция диолов с тетраацетатом свинца. Из циклических цис- или тронс-изомеров цис-тол обычно расщепляется быстрее транс-диола. Так, ц с-циклогександиола-1,2 равна 8,1, а тронс-изомера — всего 0,3. Размеры кольца и конформация также оказывают определенное влияние на скорость расщепления, как это видно из величии /г2° для циклопентандиолов для г ыс-изомера 40 ООО, для гранс-изомера 21,4. [c.216]

Интересно изученное Лайменом влияние цис-транс-шоме-ризации на свойства полиуретанов. В качестве исходных были взяты цис- и гранс-изомеры 1,4-циклогександиол а и 1,4-цикло-гександиметанола и метилен-быс-(4-фенилизоцианат). Пленки из транс-полиуретанов обладают большей плотностью и прочностью, а волокна меньшей степенью вытяжки. [c.435]

В спектре /гфа с-циклонентандиола-1,2, где гидроксильные группы не могут быть сближены, появляется только частота свободной ОН-группы. Спектр щракс-циклогександиола-1,2 показывает, что водородная связь в этой молекуле слабее, чем в цис-изомере (Ду = 32 см ). Причина этих различий в том, что цикло-гексаповое кольцо может претерпевать деформацию, в результате которой гидроксильные группы оказываются сближенными энергия этой деформации меньше в случае, когда имеются аксиальный и экваториальный заместители (г г -pa пoлoжeниe), чем в случае двух экваториальных заместителей (разд. 2-5, Б). [c.184]

Чыс-Изомер, в котором сложноэфирная группа не может принимать участия в процессе сольволиза, реагирует в 10 раз медленнее. Аналогичным образом протекает взаимодействие ацетата гранс-2-бромциклогексанола с ацетатом серебра. Если взять стехиометрическое количество воды, то реакция протекает по углеродному атому ацетоксониевого иона и образуется ацетат цмс-1,2-циклогександиола. [c.124]

В последующих работах Лорда и Меррифилда [191 показано, что в случае органических кислот, ацетнлгли-цина, льда и других веществ, у которых осуществляются сильные связи ОН. .. О, изменения частот колебаний ОН обратно пропорциональны расстояниям между атомами кислорода. Эго соотношение успешно применено для дифференциации геометрических изомеров. Полученные таким образом расстояния О — Н. .. О у циклогександиола-1,2, например, были использованы для определения вероятных конфигураций этого соединения [20, 21]. При использовании такого соотношения в его первоначальном виде следует, однако, соблюдать осторожность, так как могут возникать отклонения от него в тех случаях, когда три атома, участвующие в образовании водородной связи, не лежат на одной прямой. Эго обстоятельство выяснилось благодаря дальнейшим исследованиям Накамото, Маргошеса и Ранд-ла [22] и Пиментела и Седерхолма [231, выполненным на широком круге различных соединений, способных образо- [c.540]

Количество изомеров в моноциклических рядах соединений равняется 2 , где п обозначает количество асимметрических угле-])одпых атомов с различными конфигурациями. Лимонен является примером соединения о одним асимметрическим центром (см. стр. 39). Характерными примерами циклических соединений с двумя асилгаетрическими углеродами являются вышеприведенные лгетилциклогексанолы и циклогександиолы. Как уже указывалось, [c.660]

Геометрия 1 ыс-алкилциклогексанола благоприятствует транс-элиминированию, так как гидроксил и соседний /пранс-водородный атом копланарны, но в случае 1,4-транс-изомера наблюдается иная картина следовательно, конформация молекулы должна измениться с расположением гидроксильной группы в аксиальном положении для того, чтобы осуществилось транс-элиминирование. Это требует затраты нескольких килокалорий энергии и в случае транс-трет-бутилциклогексанола достигается труднее, чем для транс-иеткл-циклогексанола. Следовательно, возможно, что транс-трет-бутил-циклогексанол претерпевает или г ыс-элиминирование, транс-эли-минирование из конформации ванны, или, возможно, даже энимери-зацию транс-изомера в цис-изомер, который затем претерпевает реакцию транс-элиминирования. Найдено, что такая эпимеризация осуществляется в условиях дегидратации некоторых спиртов на окиси алюминия, как это будет показано ниже при рассмотрении дегидратации 1,4-циклогександиола. О более легком отщеплении в системе 1 ис-4-трет-бутилциклогексанола по сравнению с транс-системой в растворе также сообщалось в литературе [63]. [c.70]

Скорость дегидратации цыс-диола была приблизительно в 50 раз меньше скорости дегидратации транс-диола, и продукт реакции состоял главным образом из циклогексенола. 1,4-Эпоксициклогек-сан, образующийся в реакции, возникал в результате предварительной эпимеризации г ис-изомера в транс-диол это было показано при помощи тритиевой метки. Когда транс-1,4-циклогександиол растворяли в трет-бутиловом спирте-Т, содержащем гидроксильный водород, меченный тритием (С4Н9ОТ), 1,4-эпоксициклогексан, получающийся в этой реакции, имел весьма низкое содержание трития. Аналогичная реакция протекала с г с-1,4-циклогександио-лом, давшим 1,4-эпоксициклогексан с высоким содержанием трития. Вхождение трития в 1,4-эпоксициклогексан, получающийся из цис-топа, может быть объяснено следующим образом [c.74]

В табл. 1 приведены значения времен удерживания изомеров диацетатов циклогександиолов при использовании в качестве неподвижных фаз ПЭГ-1500 и ГЦЭГ. [c.118]

Прайс с сотр. наблюдал, что ч с-циклогександиол окисляется перйодатом легче, чем транс-изомер, и постулировал, что реакция следует механизму бимолекулярной инверсии. Разница в скоростях реакции периодатного окисления циклических гликолей, согласно Хонимену и Шоу приписывается влиянию конформаций циклических структур. Эти же авторы сообщили, что скорость реакции в спиртовой среде меньше, чем в водной. [c.183]

В случае 2-оксагидриндандиолов-5,6 (рис. 10-17) выбор между двумя возможностями был сделан [18] на основании измерения скоростей их окисления тетраацетатом свинца и определения прочности водородных связей между гидроксильными группами с помощью ИК-спектров (ср. разд. 6-26 и табл. 9-1). Считается, что прототипами форм кресла и ванны служат соответственно циклогександиол-1,2 и циклопентандиол-1,2. Циклогександиол-1,2 существует в форме кресла, а связи, соединяющие гидроксильные группы с кольцом, образуют друг с другом как в цис-, так и в тра с-изомере двугранный угол, приблизительно равный 60°, т. е. занимают скошенное положение. В соответствии с этим оба изомера образуют внутримолекулярные водородные связи примерно одинаковой прочности [196], причем разность частот валентных колебаний А для несвязанной и связанной гидроксильной группы составляет 39 см для цис-изомера и 32 см для /пра с-изомера. Кроме того, оба изомера реагируют с тетраацетатом свинца со скоростями [20], отличающимися только в 22 раза. С другой стороны, в циклопентандиоле-1,2 [c.269]

Хроматографический анализ цис- и транс-изомеров циклогександиолов. (Анализ в виде ацетатов. ПЭГ-1500 или гексацианэтокси-гексан на ИНЗ-600 т-ра 175 и 140°.) [c.33]

Кабапшева А.М..Потоцкий В.И.,Алексеева Л.Г..Сивакова Р.Н. - Приборы и системы упр.,1973,№5,43 РЖХим.1973,21Г230. Опыт применения хроматографа "Цвет" для определения изомеров лактона и хинита.(Анализ изомеров лактона, образующихся при производстве 2-этилциклогексанона и 1.4-циклогександиола). [c.161]

Циклогександиол содержит два одинаконых асимметрических угле- рода. Надо думать поэтому, что один из описанных выше гликолей, цис-цпк,г10гександиол, представляет собой соединение недеятельное благодаря внутренней компенсации, другой же, т/ а//с-циклогександиол,— соединение рацемическое. Для проверки этих заключений нами предприняты опыты расщепления циклогександиолов на оптически деятельные изомеры. [c.579]

Естественно возникает вопрос, не являются ли оба указанных метил-циклогександиола структурными изомерами Такая изомерия действительно могла бы иметь здесь место, если бы исходный углеводород, кромо [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология