Алюмосиликатный катализатор старение

В производственных условиях важнейшей причиной ненормального старения естественных катализаторов является присутствие сероводорода. Заметного влияния сероводорода на синтетические алюмосиликатные катализаторы не обнаружено. [c.52]

Газы первой группы при низких температурах не влияют на изменение активности алюмосиликатных катализаторов. Водяной пар ускоряет уменьшение активности катализатора, но при этом селективность его значительно не изменяется. Газы третьей группы вызывают уменьшение активности и резкое изменение селективности катализаторов. По мнению автора работы [64], такое резкое изменение активности и селективности связано с изменением состояния железа, содержащегося в природных катализаторах, которое под влиянием сернистых соединений превращается в активную форму и изменяет направление процесса крекинга. Синтетический алюмосиликатный катализатор, содержащий меньше окиси железа, ненормального старения не обнаруживает. [c.43]

Исследования с помощью электронного микроскопа аморфных алюмосиликатных катализаторов и близких к ним по структуре силикагеля, окиси алюминия и др. показали [73, 75], что в процессе старения размеры первичных частиц действительно изменяются. У катализатора, обработанного при 750 °С паром, А. В. Киселев с сотрудниками обнаруживали частицы диаметром 400— 700 А [75]. Диаметр частиц исходного катализатора составлял 100—200 А. У прокаленных при 900 °С образцов, как правило, частицы имеют те же размеры, что и у исходного катализатора, хотя иногда удается обнаружить и более крупные частицы. [c.56]

ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПРОМЫШЛЕННОЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ НА СТАРЕНИЕ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.59]

Некоторые причины старения алюмосиликатного катализатора. [c.87]

Поскольку условия регенерации оказывают большое влияние на старение и разрушение алюмосиликатного катализатора, были проведены специальные исследования работы регенератора [146— 150]. Оказалось, что воздух, подаваемый в аппарат, используется неэффективно вследствие неравномерного его распределения по сечению регенератора. Лишь 30% проходит через слой катализатора (т. е. может быть использовано для выжига коксовых отложений с его поверхности). Преобладающая часть воздуха из-за несовершенства конструкции аппарата проходит вдоль стенок регенератора и в его центральной части. В связи с этим были разработаны конструкции устройств для равномерного распределения воздуха по сечению регенератора и вывода дымовых газов из слоя катализатора. [c.92]

В соответствии с корпускулярной теорией обработка паром алюмосиликатных катализаторов приводит к старению гидрогелей, выражающемуся в росте более крупных шаровидных частиц за счет соответствующего уменьшения в размере более мелких частиц [66]. [c.11]

Установлено [109], что при гидротермальной обработке гидрослюды уменьшается количество поверхностных гидроксильных групп. Это приводит к снижению емкости обмена, теплоты смачивания и адсорбционной способности гидрослюды. Высказано предположение о возможности растворения при повышенных давлениях и температурах мелких частиц гидрослюды и последующей конденсации продуктов растворения на более крупных частицах, что должно привести к уменьшению величины удельной поверхности минерала, подобно тому как и при гидротермальном старении алюмосиликатного катализатора и силикагелей [66, 75]. [c.15]

Были исследованы следующие катализаторы однородный алюмосиликат промышленный алюмосиликат, содержащий 0,15% (масс.) окиси хрома (свежий и после термического старения) алюмохромовый и алюмосиликатный катализаторы с широким распределением пор. Крайние значения Дэф этих образцов различались в 25 раз. Основная трудность при определении Дэф из уравнения (V.12) связана с выбором достоверного значения величины v. Последняя, как отмечалось, зависит от С Н кокса и СОг СО в газах регенерации. Большая часть водорода реагирует в начальном периоде горения, который не учитывается при обработке. Поэтому содержание водорода в коксе не влияет на экспериментальные значения скорости горения кокса. [c.225]

При эксплуатации установок каталитического крекинга происходят существенные изменения качества алюмосиликатного катализатора вследствие воздействия высокой температуры, водяного пара и отравления катализатора вредными соединениями, содержащимися в сырье крекинга. Особенно это наблюдается три переработке тяжелых видов сырья. Так как изменения качества катализатора резко ухудшают показатели процесса, были проведены большие исследования по защите катализатора от старения и отравления. Было установлено, например, что для предотвращения вредного воздействия металлов можно применять два метода первый метод-очистка сырья крекинга с целью удаления металлов и других нежелательных компонентов и второй — удаление накопившихся металлов с поверхности катализатора. [c.87]

Катализаторы, содержащие высококремнеземные цеолиты, позволяют перерабатывать легкие и тяжелые вакуумные газойлевые нефтяные фракции 300—500 °С и выше с минимальным образованием кокса и сухого газа и с получением высокооктанового бензина, а также ценного газового сырья для нефтехимических синтезов и сырья для производства сажи. Переработка тяжелых углеводородов нефти стала возможной благодаря большей устойчивости цеолитных катализаторов к отравлению азотистыми и металлоорганическими соединениями по сравнению с устойчивостью стандартных аморфных алюмосиликатных катализаторов. Кроме того, на кристаллах цеолита Ыа" -, Са-+- и (РЗЭ) " -ионных форм сгорание кокса начинается при температуре на ПО °С ниже, чем на матрице — аморфном алюмосиликате [84]. Это способствует более медленному процессу старения цеолитных катализаторов. [c.85]

Вследствие высоких температур (порядка 700°С), достигаемых в процессе выжига кокса при регенерации, и наличия водяных паров алюмосиликатный катализатор подвержен интенсивному старению, сопровождающемуся уменьшением удельной поверхности, изменением пористой структуры [124, 127-132, 135, 137, 160]. [c.76]

Более подробно механизм старения алюмосиликатных катализаторов при термопаровой и термической обработках рассмотрен в гл. I. В промышленных условиях свежий катализатор теряет за один день 75% удельной поверхности. Последующее снижение активности происходит гораздо медленнее, причем удельная поверхность уменьшается быстрее, чем объем пор. [c.76]

К числу важнейших причин, вызывающих старение алюмо-силикатных катализаторов при каталитическом крекинге, относятся термические перегревы и действие водяного пара. Оба фактора приводят к необратимому снижению активности и вызывают значительные изменения в структуре катализатора. В настоящей работе излагаются результаты исследования изменений пористой структуры и активности ряда промышленных и полупромышленных образцов шариковых алюмосиликатных катализаторов в результате термической и паровой обработки и при эксплуатации катализаторов на установках каталитического крекинга. [c.26]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

В книге показано влияние различных факторов на старение и отравление алюмосиликатных катализаторов крекинга (аморфных и цеолнтных), а также изменение показателей процесса каталитического крекинга при дезактивации катализаторов. Описаны различные методы предупреждения старения катализаторов крекинга и способы предохранения их от отравления путем очистки сырья крекинга. Изложены способы поддержания активности катализатора на оптимальном уровне, основанные на удалении с его поверхности отравляющих металлов. Рассмотрены возможности повышения эффективности процесса крекинга путем добавления в катализатор металлов. [c.2]

Морозов Б. Ф. Старение алюмосиликатного катализатора в промышленных условиях.-Автореф. канд. дис. Све(>дловск Уральский политехи, ин-т, 1968. [c.139]

Воздействие присадок, загрязнений. Присутствие значительной добавки оксида алюминия, как это имеет место в алюмосиликатных катализаторах, уменьшает те физические изменения, которые происходят при нагревании в области 478—863°С в парах воды прн атмосферном давлении [337]. В случае чистого кремнезема. это происходит вследствие днфф -зпи кремнезема в присутствии водяного пара, благодаря чему микроскопические кластеры, состоящие из небольших кремнеземных частиц, превращаются в сплошную массу, как если бы они подвергались локализованному расплавлению. Это ведет к понижению объема пор, что и происходит при температурах выше 700°С. В присутствии оксида алюминия подвижность кремнезема понижается, отчасти по той же причине, что и в случае, когда оксид алюминия понижает растворимость кремнезема. Были проведены обширные исследования структурных изменении, происходящих в алюмосиликатных гелях под воздействием водяного пара прн температурах выше 700°С [338, 339]. Локализованная природа уплотнения отдельных корпускулярных кластеров с образованием участков сплошной массы наблюдалась под оптическим микроскопом посредством окрашивания нагретого алюмосиликатного катализатора красителем метиловым красным из бензола. Исходный катализатор окрашивался равномерно в розовый цвет, но после указанного процесса термического старения на катализаторе появлялись бесцветные лока- [c.748]

Последние исследования процесса старения при помош и электронного микроскопа показали, что эти два последние наблюдения согласуются с моделью, описанной ранее в этой главе для структуры искусственных алюмосиликатных катализаторов. Эшлей и Инес [П] показали, что при обработке алюмосиликатных катализаторов паром давлением 1 ат в течение 120 ч размеры частиц в конце опыта значительно превосходят размеры их в начале опыта. [c.69]

Рис. 10. Старение алюмосиликатного катализатора при давлении водяного пара, равном 1 ат, и различных температурах (Шлаф-фер, Морган и Вильсон [135]).

Соответственно изменению структуры по-разному изменяется и каталитическая активность катализаторов после термической и термопаровой обработок. Последняя приводит к более резкому падению активности. Эта закономерность наблюдалась, например, для шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга углеводородов нефти [128, 137], а также для никель-кизельгурового катализатора процесса гидрирования бензола [138]. Вероятно, это можно объяснить более быстрым падением величины удельной поверхности при термопаровой обработке, чем при термической. Возмоя но также окисление Ni парами воды и взаимодействие NiO с SiOj. Таким образом, водяной пар и высокая температура в значительной степени ускоряют протекание процессов спекания и рекристаллизации, причем водяной пар способствует снижению температуры старения катализаторов. [c.36]

Морозов Б. Ф., Масагутов Р. М., Дубинина Г. Г. О пеоднородности старения промышленного алюмосиликатного катализатора по глубине частицы.— В кн. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Т. II. Новосибирск, Изд-во СО АН СССР, [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология