Ионы газообразные координационное число

Известно, что ионы в растворе взаимодействуют с молекулами растворителя и в определенном смысле образуют с ними связи. Энтальпии перехода ионов металлов из газообразного состояния в раствор можно вычислить при рассмотрении термодинамических циклов, а полученные при этом значения порядка 10 —10 ккал/моль (см. табл. 2.3) показывают, что взаимодействие упомянутого рода действительно очень велико. Учитывая важность понимания поведения ионов в водных растворах, необходимо знать, каким образом большое число молекул воды образует с каждым из этих ионов прямую металл-кислородную связь. Другими словами, если требуется рассмотреть ион, который представляет собой акво-комплекс [М(Н20) 1"+, вдобавок сольватированный последующими слоями из менее прочно связанных молекул воды, то необходимо знать, каково координационное число, а также и пространственное расположение этих X молекул воды вокруг иона металла. Классические измерения, например измерения подвижности ионов, кажущихся радиусов гидратированных ионов, энтропии гидратации и т. д., не дают [c.178]

В газообразных ионах переходных металлов пять d-орбиталей вырождены. Во многих комплексах с координационным числом 6 лиганды расположены в вершинах правильного октаэдра. Поскольку обозначения осей в ионе металла произвольны, мы [c.91]

Представление об энергии связи является универсальным и в равной мере -приложимо как к молекулам, так и к конденсированному состоянию. Однако величина энергии связи при переходе от молекул к кристаллу изменяется, поскольку при этом изменяются координационное число и энергетическое состояние атомов. При образовании кристалла из газообразных молекул наблюдается выигрыш в энергии, обусловленный упорядоченным расположением атомов в кристаллической решетке. Чтобы оценить этот выигрыш, нужно сравнить между собой энергии разрыва связи в кристалле и газообразной молекуле. Разрыв связи в молекуле может быть осуществлен гомолитически (с образованием нейтральных атомов) и гетеролитически (с образованием ионов). Для молекулы ЫаС1 в первом случае согласно уравнению [c.76]

Г ал иды бора ВРз, ВС1з, ВВгз образуются при непосредственном взаимодействии между бором и галогенами и представляют собой очень летучие вещества (ВР3 и ВС1з газообразны при обычных условиях). Галиды бора легко образуют устойчивые комплексные ионы с галидами металлов с координационным числом 4 В + имеет четыре свободные орбитали (28°2р°) [c.405]

Ионы меди (II), цинка, а также кадмия образуют в водном растворе устойчивые тетраммин-ионы в соответствии с характеристическим координационным числом 4, однако они весьма различаются по способности связывать более чем четыре молекулы аммиака. Найдено, что цри больших концентрациях аммиака ион кадмия связывает шесть, ион меди(П)—пять молекул аммиака, тогда как не удалось обнаружить, что ион цинка связывает более чем четыре молекулы аммиака (см. стр. 162). Едва ли это означает, что ион меди (II) и ион цинка не способны связать шесть молекул аммиака. Это обусловливается просто различием в поведении ионов металлов по отношению к аммиаку, и, вероятно, ионы всех трех металлов при достаточно благоприятных условиях (см. дальнейшие подробности на стр. 108 и сл.) могут связывать шесть молекул аммиака. Эта гипотеза подтверждается работой Вернера и Спрука [40], которые определением точек замерзания показали, что триэтиленди-аминовые соли меди (II), цинка и кадмия в водном растворе фактически содержат в большей или меньшей степени рассматриваемые аммины. Кроме того, добавлением газообразного или жидкого аммиака к безводным солям металлов можно получить соли гексаммина не только кадмия, но также цинка и меди (II). Другим фактом в пользу координационного числа б, является, по-видимому, то, что соли пентаммина, выделенные из водных аммиачных растворов, обычно содержат одну (или пол- [c.99]

Иопы различного знака заряда притягиваются по закону Кулона [см. уравнение (2.40)]. Из-за сферической симметрии поля ионов не имеется предпочтительной направленности ионной связи. В ионных кристаллах нет отдельных молекул. Каждый ион в пространственн9Й рещетке окружен определенным числом ионов противоположного знака (координационное число иона). Самостоятельные ионные пары (молекулы с гете-рополярной связью) могут существовать в газообразном состоянии. [c.410]

Не имея достаточно надежных сведений об углах между связями и межатомных расстояниях в газообразных галогенидных комплексах, ограничимся качественным сопоставлением Д5(, при ступенчатом комплексо-образовании. В системах бромидов и йодидов ртути образование комплексов первой и третьей ступеней отвечает большему увеличению энтропии, чем образование комплексов четных ступеней. Большим возрастанием энтропии сопровождается также образование иона Hg l+q. Вместе с тем комплексы ртути нечетных ступеней, как уже говорилось, образуются с понижением координационного числа на две единицы. Очевидно, оба факта непосредственно между собою связаны. В то же время не одно только изменение числа присоединенных молекул воды определяет характер изменения Д5,1. Так, образование Hg lg сопровождается меньшим увеличением энтропии, чем Hg U, несмотря на большое уменьшение координационного числа. Возможно, в данном случае появление заряда у [c.101]

Чтобы лучше понять этот важный вопрос о конкуренции ионной и атомной структур, мы рассмотрим случай с обыкновенной известью [СаО], которая в газообразном состоянии построена те атомному типу, а в" кристаллах — по ионному (рис. 67). Такое решение в пользу ионной структуры зависит прежде всего от большой величины константы Маделунга (снижающей уровень энергии ионного кристалла), равной 1,748. Дело в том, что [СаО] кристаллизуется в структуре [Na l], т. е. имеет координационные числа, равные 6, а не 4, как это было у [ВеО]. Кроме того, коэффициент п для [СаО] близок к 9, а у [ВеО] он равен 6. [c.116]

Агрегатное состояние ионных веществ при обычной температуре—твердое, кристаллическое. Вследствие того, что электростатическое взаимодействие между ионами очень велико, а также потому, что между всеми ионами в кристаллической решетке действуют силы одного порядка, ионы укладываются в решетку с образованием максимально возможной плотной структуры. В связи с этим ионные кристаллы имеют высокие температуры плавления и большую твердость. Например, температура плавления NaF равна 992°, а твердость по минералогической шкале составляет 3,5. Обычно ионы в решетках касаются друг друга и их координационные числа равны 3, 4, 6, 8. Вещества с ковалентной химической связью бывают в разных агрегатных состояниях. В твердом состоянии такие вещества могут давать кристаллические решетки двух классов атомные и молекулярные. В атомных решетках вершины заняты атомами, в молекулярных—отдельными молекулами данного вещества. Атомную решетку могут иметь не только простые вещества, как, например, углерод (решетка алмаза), но и некоторые соединения, например ZnS, uBr, AgJ. При обычных условиях ковалентные вещества находятся большей частью в жидком (например, бром) или газообразном состоянии (например, хлористый водород). [c.50]

Результаты измерений pH растворов показывают, что в начальный момент pH растворов калийной соли почти не отличается от pH воды (рис. 1). Это обстоятельство в сочетании с данными электропроводности приводит нас к тому, что координационное число урана в соли К4 [0(0204)41 -5Н20 равно 8. Вывод подкрепляется данными по взаимодействию этой соли с газообразным пиридином. Из того же рис. 1 видно, что во времени происходит постепенное снижение pH, очевидно, свидетельствующее об идущем во времени взаимодействии иона [0(0204)41 " с водой. Это взаимодействие, вероятно, протекает в соответствии со схематическими уравнениями [c.352]

В табл. 5 Приложения и табл. 52 основного текста приведены отдельно значения п Я для газообразных и кристаллических ионов. Радиусы последних, как уже говорилось выше, взяты нами из работы Захариазена. Они выведены для КЧ = 6. В случае газообразных молекул (например, щелочных галогенидов, ВРз, ССЦ и т. д.), ка-ординационное число атомов галогенов равняется 1, и поэтому их ионные радиусы будут отличаться от стандартных кристаллических значений. Ионные радиусы для газообразного состояния могут быть получены по аддитивной схеме из измерений межатомных расстояний в соответствующих молекулах [213, 214], а также путем пересчета кристаллических ионных радиусов на КЧ = 1 (для галогенов) или КЧ = 2 (для халькогенов). Второй путь нам кажется более правильным, так как в молекулярном состоянии химические связи более ковалентны, чем в кристаллическом (см. табл. 1 и 3 Приложения). Коэффициенты пересчета ионных радиусов для разных координационных чисел приведены Захариазеном [214] и воспроизводятся в табл. 51, где /г — борновский показатель отталкивания, равный 5 для ионов с оболочкой Не, 7 — для Ме, 9 — для Аг, 10 — для Кг и 12 — для Хе. [c.123]