Цианид, образование комплексов ртути

Рассчитайте условную константу образования комплекса ртути(II) с ЭДТА в растворе, pH которого равен 11,00, концентрация свободного (незакомплексованного) цианид-иона 0,0100 М. [c.208]

Установление порядка реакции относительно адсорбата показывает, что при большом координационном числе количество адсорбированных из раствора частиц, приходящихся на один атом металла, всегда меньше, чем это определяется координационным числом. Этот факт можно трактовать двояко либо во время стадии, определяющей кинетику, образуется комплекс с более низким координационным числом, который при последующих быстрых стадиях переходит в комплекс нормального состава либо сразу образуется комплекс с нормальным координационным числом, но содержащий, наряду с анионами растворенных веществ, молекулы растворителя. По окончании реакций окисления растворитель вытесняется анионом раствора с образованием нормального устойчивого анионного комплекса. Можно предположить, что подобные явления происходят при растворении цинка, ртути и серебра в растворах цианидов [18]. [c.117]

Большое значение имеет также образование комплексных цианидов, роданидов и ртуть-роданидов, используемых при открытии ионов железа, цинка и кобальта, а также комплексов некоторых катионов III группы с органическими реагентами— диметилглиоксимом, а-нитрозо-р-нафтолом и т. д. [c.280]

Ряс. 7.2. Зависимость констант скоростей образования и диссоциации смешанного комплекса цианида и бромида ртути (П) от мольной доли диоксана в водно-диоксановой смеси [8]. [c.203]

В случае титрования раствора ртути (П) раствором, содержащим цианид-ион, на кривой титрования также имеется два перегиба первая точка перегиба кривой соответствует образованию хорошо растворимого цианида ртути (II) Н (СН)2, вторая — образованию также растворимого комплексного соединения K2[Hg( N4]. Такое же комплексное соединение образуется, если титровать раствор цианида ртути раствором цианида калия. Кристаллизация этого соединения и последующий анализ кристаллов подтверждает указанный выше состав комплекса. [c.129]

Раствор хлорида трехвалентного железа должен содержать около 50 мг железа на 100 мл. При более высоких концентрациях уменьшается поглощение, возможно, вследствие увеличения кислотности в результате гидролиза хлорида железа. Концентрация цианида не имеет решающего значения для образования роданида, так как эта реакция быстро и количествешю протекает в широком диапазоне концентраций. Однако повышение концентрации цианида приводит к увеличению поглощения. Возможно, это происходит вследствие уменьшения кислотности раствора, что в свою очередь влияет на условия равновесия образования комплекса. Железо осаждается при концентрации цианида выше 200 мг/2Ъ мл. Окраска устойчива в темноте 3 часа, но следует избегать солнечного света. Меркаптаны мешают определению вследствие их взаимодействия с элементарной серой в щелочных растворах. Их так же, как сульфиды и сероводород, можно удалить, встряхивая анализируемый раствор с хлоридом двухвалентной ртути или нитратом серебра. Некоторые органические перекиси, тиофан, тиофен, толуол и амилен не оказывают существенного влияния на точность результатов. [c.338]

Цианид-ион образует при pH 4 смешанный комплекс [Hg Y( N)] (где анион этилендиаминтетрауксусной кислоты) при pH 6,0 — 7,7 этот комплекс взаимодействует еще с одним N-ионом с образованием цианида ртути и выделением Y -аннона. Титрование выделившейся этилендиаминтетрауксусной кислоты раствором соли меди в присутствии пиридилазонафтола позволяет косвенно определить N-ион [723]. [c.310]

По избирательности метод мало отличается от меркуриро-даноферратного. Определению хлорид-ионов мешают бромид-, иодид-, роданид-, сульфид-, цианид-, хромат-, тиосульфат-ионы, которые аналогично хлорид-иону разрушают комплекс ртути(11) с дифенилкарбазоном (дифенилкарбазидом). Мешают также ионы Си(П), Со(П), Ре(1П), Ni(II), Сг(П1), Zn(n), d(II), РЬ(П), которые взаимодействуют с реагентами с образованием окрашенных соединений [23, 59, 159, 692]. Однако ионы тяжелых металлов можно предварительно экстрагировать хлороформом. Небольшие количества ионов Си(П) (меньше 0,001%) могут быть замаскированы триэтаноламином. Аммонийные соли влияют при концентрации, превышающей 12 мг л. Мешающее действие аммиака объясняется создаваемой им слабощелочной средой, которая вызывает коагуляцию комплекса ртути с реагентом. Ионы Na(I), Са(П), Mg(H), А1(1П), если их концентрация не превышает 0,1%, не оказывают влияния на окраску исследуемого комплекса. Не мешают также значительные количества ионов 80 , N0 , РО , СНдСОО, С4Н4ОГ [59, 682]. [c.57]

Образование тройного комплекса цианидов со ртутью(II) и метилтимоловым синим использовано для определения 5—60 мкг СН- Градуировочный график линеен. Растворы фотометрируют при 615 нм. Некоторые мешающие катионы и анионы можно замаскировать [50]. [c.79]

Серебро соосаждается с теллуром, хлоридом Hg(I) и в виде сульфида с сульфидами меди и двухвалентной ртути (так же как и палладий). Оно образует нерастворимые соли с галогенидами, цианидом и роданидом, которые растворяются в присутствии избытка комплексообразующих веществ с образованием анионных комплексов. Ag(I) образует также катионные комплексы с моноаминами. [c.356]

В природе золото встречается как в свободном состоянии, так и в золотоносных рудах, смешанных со многими другими материалами. Во времена золотой лихорадки в Калифорнии его находили в виде зерен и самородков в золотых россыпях, главным образом в руслах рек. Для извлечения золота из руды можно применять амальгамирование или цианидный процесс. Если руда достаточно богата золотом, ее обрабатывают ртутью для образования амальгамы, из которой затем получают золото. Бедные золотоносные породы выщелачивают раствором цианида натрия в присутствии воздуха, при этом образуется растворимый цианидный комплекс золота. Если к раствору, содержащему золото, добавить металлического цинка, то он вытесняет золото из комплекса. Дальнейшая очистка золота, получаемого по одному из описанных процессов, осуществляется путем электролиза. [c.197]

Образование комплексов ртути с цианидами, имеющих координационное число больше 2, доказал еще ранее Сикерский [3]. Он обнаружил, что восстановление комплекса Н (СМ)+ сопоовожляетпя 1шдвл< ныа ,т [c.154]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Открытие серебра в присутствии ионов ртути может быть произведено следующим образом. Смешивают на капельной пластинке каплю испытуемого раствора с одной каплей 5%-ного раствора цианида калия. При этом образуется KAg( N)a и Hg( N)a. Затем прибавляют каплю раствора реактива и каплю 2 N раствора HNOj. Образуется окрашенный в красно-фиолетовый цвет комплекс серебра с п-диметиламинобензилиденроданином. Комплекс ртути не вступает во взаимодействие с реактивом. Можно также связать ртуть в хлоридный комплекс. С этой целью осаяадают одну каплю испытуемого раствора раствором реагента и затем прибавляют несколько капель раствора разбавленной соляной кислоты или хлорида аммония. Органическое соединение ртути растворяется с образованием Hg l , осадок же серебра остается без изменения. [c.49]

Комплексометрия основана на реакциях образования комплексов. Среди реакций с участием неорганических лигандов в титриметрии применяют реакции образования галогенидов ртути (П), фторцдов алюминия, циркония, тория и цианидов некоторых тяжелых металлов (никель, кобальт, цинк). На образовании этих комплексов основаны методы мерку-риметрии, фторидометрии и цианидометрии. [c.60]

Опубликован метод [10] титрования иодида комплексом ртуть(И)—ЭДТА в присутствии комплекса Hg(II)—метилтимоловый синий в качестве индикатора. Определение основано на образовании комплекса состава (1 1) комплексоната ртути и иодида (цианид и роданид образуют аналогичные комплексы). Иодид определяют по градуировочному графику, который линеен при содержании иодида 0,3—32 мг. [c.385]

Комплекс ртути(П) с тиофенолтрифторацетоном применен в косвенном экстракционно-фотометрическом методе определения СМ -ионов [1427]. Метод основан на подавлении реакции образования этого комплекса в присутствии цианида. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций 0,48—4,32 мкг/100 мл. [c.105]

Известно большое число солей, образованных СЫ , причем соли Ag , Hg и РЬ" чрезвычайно мало растворимы. Цианид ртути Hg( N)2 получают обработкой HgS04 цианидом натрия с последующей экстракцией Hg N)2 этанолом Hg( N)2 умеренно растворим в воде и не диссоциирует на ионы. Цианид-ион имеет большое значение в качестве лиганда, и существует большое число цианидных комплексов переходных металлов, 2п, Сё, Hg и т. д. некоторые из них, подобно Ag( N)2 и Аи(СМ)г, имеют важное значение в технике. Помимо этого, цианидные комплексы применяют в аналитической химии. Иногда эти комплексы напоминают галогено-ком-плексы, например Hg( N)4- иHg l , однако существуют н другие типы комплексов, которые подробно будут рассмотрены в дальнейшем (разд. 27.7). Только в одном отношении СМ не имеет никакого сходства с галогеналп , а именно он образует относительно небольшое число ковалентных соединений с неметаллами это люжет быть обусловлено отсутствием попыток их получения, а не какой-то свойственной им малой стабильностью. [c.143]

Хотя продукт реакции r( N) (светло-желтого цвета) является очень устойчивым комплексным ионом, скорость реакции между фиолетовым Сг(Н20) и ON слишком мала, чтобы удовлетворять условиям титрования, (комнатная температура и стехиометричность взаимодействия). Реакция протекает медленно, так как цианид-ионы не могут легко вытеснить молекулы воды, связанные с Сг . Поэтому, несмотря на большую устойчивость иона r( N)e , малая скорость реакции его образования препятствует использованию этой реакции в титриметрическом анализе. Комплексный ион, который характеризуется медленной скоростью замещения лигандов, называют инертным, или нелабильным комплексом. Среди ионов металлов, чьи комплексы часто проявляют относительно слабую реакционную способность, являются ионы хрома(П1), кобальта(П1) и платины (IV). Существует другая группа ионов металлов, которые образуют быстро реагирующие лабильные комплексы. Эта группа включает ионы кобальта (П), меди, свинца, висмута, серебра, кадмия, никеля, цинка, ртути и алюминия. Многие комплексы железа (И) и железа (П1) лабильны, однако циаиидные комплексы Fe(GN)i- и Fe( N)f относятся к нелабильным соединениям. [c.176]

Вода, обладающая высокой активностью при координации и образовании акво-комплексов с ионами переходных металлов, особенно сильно влияет на скорость комплексообразования. Это свойство воды отчетливо обнаруживается в реакциях, протекающих в неводной среде. Так, например, Бек и Гайзер [19] показали, что скорость реакции между галогенидами ртути(П) и ее цианидом [c.66]

Образование цианидных комплексов почти полностью ограничено -переходными металлами и их ближайшими соседями — цинком, кадмием и ртутью, Этот факт наводит на мысль о том, что л-свя-зывание металл— СН играет важную роль в определении устойчивости цианидных комплексов, и имеется большое число других доказательств того, что это действительно так. Однако я-акцеп-торнзя способность цианид-иона, значительно ниже, чем. у СО, [c.570]

Ртуть(П) проявляет каталитическое действие в реакциях замещения СЫ в комплексе Ре(СН)б на дипиридил, о-фенантролин, 4-нитрозофенол и др. Скорость реакции определяют по образованию окрашенных комплексов Ре 1. Аналогично ртути(II) эту реакцию катализируют металлы, образующие устойчивые комплексы с цианид-ионом — Ag+, Рс1 , Р1 и Аи . Определению мешают иодиды и металлы, образующие с К4ре(СЫ)б малорастворимые соли. [c.134]

Кроме перечисленных консервантов используются реагенты, образующие устойчивые комплексы с растворенной ртутью и стабилизирующие ее существование в водной фазе гумусовые кислоты [376], цистеин [233, 590 тетрахлорид золота [337, 403, 487], ЭДТА, а также цианид-, хлорид-, бро-МИД-, иодид-ионы [23, 75, 462]. Однако при использовании некоторых консервантов-комплесообразователей получены противоречивые результаты. Так, несмотря на рекламируемые достоинства гумусовых кислот как эффективных и удобных для работы консервантов [376], к их применению следует относиться весьма осторожно. В работах [27, 30, 472, 579] показано, что фульвокислоты, выделенные из почв, и гумусовые вещества способны восстанавливать растворенную ртуть (II) до ртути (0), метилировать с образованием летучих метилпроизводных (в стерильных условиях, в темноте) [502]. Следовательно, консервация фульвокислотами может приводить к потерям ртути из раствора. Кроме того, в растворах гумусовых веществ за счет коагуляции высокомолекулярных частиц со временем образуется взвесь гуминовых кислот [17], являющихся эффективными сорбентами растворенной ртути [32]. Вследствие сорбции ртути на частицах гуминовых кислот возможны потери ее растворенных форм из водной фазы. [c.71]