Диазония соли формальдегидом

Близкими между собою оказались проценты перехода дейтерия -при восстановлении солей диазония щелочным формальдегидом и при окислении фенилгидразина до бензола кислым раствором сернокислой меди (см. ниже). Эти данные говорят о сходстве механизмов обеих реакций. [c.511]

Реакции фенолов с солями диазония рассмотрены в разд. 32.9.4, реакция с формальдегидом — в разделе 31.11.5. Сравнение свойств этанола и фенола дано в табл. 30.1. О применении фенола в органическом синтезе можно судить по приведенным ниже реакциям [c.656]

Соли диазония восстанавливаются в водном растворе и другими реагентами, например станнитом натрия (Фридлендер , 1899) или щелочным раствором формальдегида (Брюстер , 1939). [c.268]

Альдегиды, соли диазония, олефины с сопряженными связями и ацетилены могут взаимодействовать с соединениями, содержащими NH-группы эти реакции, вероятно, протекают через анионы (ср. стр. 237). Например, пиразол с формальдегидом образует соединение (194) пиразолон-3 (195) с ионом фенилдиазония дает соединение (196), а имидазол с ацетиленом — соединение (197). [c.229]

Прямой глубоко-черный EW экстра (Кан, 1898) (Ву I 581) (Прямой черный Е) (анилин —Н-кислота бензидин — —ж-фенилендиамин) является обычным черным красителем для хлопка, смешанных волокон и кожи. Производство Прямого черного Е фирмой 10 достигает 2 000 000 кг в год. Он может быть обработан на волокне формальдегидом или солями диазония (например диазотированным -нитроанилином) прочность к мытью при этом возрастает, прочность к свету, однако, остается равной [c.643]

В качестве таких мер рекомендуются а) диазотирование и проявление на волокне б) проявление солями диазония в) обработка формальдегидом г) обработка катионоактивными органическими соединениями д) обработка солями меди е) обработка фтористым или сернокислым хромом и бихроматом натрия. [c.665]

Азокрасители, способные сочетаться на волокне с солями диазония, обычно содержат в качестве концевой компоненты резорцин, л-аминофенол или ж-фенилендиамин, а так как они одновременно способны к упрочнению путем обработки формальдегидом, то в зависимости от необходимого цвета и прочности может быть применен любой способ обработки. [c.673]

Восстановление солей диазония формальдегидом [c.510]

Класс В (+ ++) Здесь следует, по-видимому, в первую очередь, упомянуть обширные качественные данные относительно давно известной низкой реакционной способности пара-положения N,N-димeтил-o-тoлyидинa и подобных ему соединений при действии электрофильных реагентов, таких, как соли диазония или формальдегид (см. ниже). [c.586]

Установлено, что производные типа (340) подвергаются электрофильному замещению даже в кислотной среде, причем нет никаких доказательств гого, что в качестве интермедиата возникает фосфониевая соль. Тетрафторборатное производное (340) в ацетонитриле, содержащем небольшое количество воды, превращается сначала в спирт (344). Этот спирт немедленно подвергается электрофильному замещению (с отщеплением протонированной молекулы формальдегида) при взаимодействии с соединением (340), еще присутствующим в растворе, причем образуется производное ди (фосфоринил) метана (343) [168], или дает азопроизводное (345) с тетрафторборатом арилдиазония (схема 148). ( оединение (343) содержит группу, легко уходящую в виде злектрофила, и реагирует с солями диазония, образуя азопроизводное (345). В другой реакции электрофильного замещения соединение (343) может быть про- [c.390]

Подобно пиридонам, оксидиазины легко депротируруются в мягких условиях с образованием амбидентных анионов, которые можно проалкилировать в условиях межфазного катализа, главным образом по атому азота [98]. 3-Пирида-зиноны в условиях межфазного катализа алкилируются исключительно по положению N(2) [99], в то время как региоселективность реакции алкилирования урацила трудно поддается контролю (см. ниже). Делокализация отрицательного заряда в Н-анионе способствует в некоторых случаях С-алкилированию, как в случае реакции 6-метилурацила с формальдегидом [100] или солями диазония [101]. [c.275]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Полученные нами экспериментальные данные, свидетельствующие о непосредственном переходе водорода из связей СВ одной молекулы к атомам углерода другой, без взаимодействия с поляршыми растворителями, согласуются с двумя механизмами перехода водорода, а именно с образованием свободных радикалов из молекул восстанавлипаемого соединения, которые затем отрывают атомы водорода из менее прочнтлх ковалентных связей С—Н, Р—Н восстановителей. Есть основание думать, что по такому механизму идут реакции восстановления солей диазония спиртами и фос-форноватистой кислотой и диазотатов формальдегидом в присутствии солей меди. Второй возможный механизм — это внутримолекулярный переход водорода в комплексах, образованных из молекул реагирующих соединений, а также, возможно, молекул катализаторов. [c.118]

Следует упомянуть еще два метода такой замены обработка диазосоединений формальдегидом в щелочной среде и метод, идущий через устойчивые соли диазония. Первый метод можно рекомендовать только д.т1я анилина, его гомологов и алкоксильпых производных. Он очень прост в своем выполнении и для этих соединений дает хорошие результаты амин диазотируют и раствор диазосоединения постепенно приливают к щелочному раствору формалина. Реакция заканчивается быстро [23]. [c.602]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

При взаимодействии нитроспирта с солью диазония иногда происходит разложение молекулы. Например, из 2-нитропропа-нола и хлористого фенилдиазония образуются формальдегид и с выходом 78% фенилгидразон 1-нитроацетальдегида [116]. Аналогичным путем 2-нитробутанол-1 превращается в фенилгидразон 1-нитропропионового альдегида. Если реакционную смесь, [c.22]

Диазотирование очищенного перегонкой тяжелого ле-толуиди-на производилось нитритом натрия в кислом растворе. Диазоние-вая соль была превращена в толуол обработкой щелочным формальдегидом в условиях, аналогичных ранее описанным для соли и-толуидина [8]. [c.165]

Материал нафтолируется и по нему печатается резерв (например, формальдегид-сульфоксилат), который разрушает соль диазония, после чего проявляется пропусканием через раствор диазосоединения. [c.785]

Наконец, нам удалось показать, что образование бензола из фенилгид )а-зипа под действием сернокислой меди или красной кровяной соли идет за счет перехода к фенильному остатку атомов водорода из связей N—Н самого фенилгидразина или промежуточных продуктов его окисления, а не О—Н связей растворителя. Мы предполагаем, что и в этом случае, так же как при восстановлении солей диазония формальдегидом в отсутствие солей меди, реакция идет путем гомолитического расщеплепия связей [c.34]

Далее будет показано, что внутримолекулярно происходит также и гомолитический распад промежуточных соединений, образующихся при восстановлении солей диазония щелочным раствором формальдегида или при окислении фенилгидразина (см. стр. 510, 513). Подобные представления были развиты в работе Несмеянова и Реутова [531]. Этот же гомолитический, скрыторадикальный механизм рассматривался применительно к реакции распада нитрозоацилариламинов [516], фоторазложения гидроокиси фенилртути [343] и др. Реакции окисления-восстановления, широко распространенные в биологических системах [611], также имеют, можно думать, аналогичный механизм, причем в этих случаях акцепторами и донорами водорода должны быть энзимы (см. дополнение 14 на стр. 687). Джекман и Миллс [876] следующим образом детализировали механизм (9,9) реакции Меервейна — Пондорфа [c.503]

Выше было показано, что при восстановлении солей диазония этиловым спиртом и фосфорноватистой кислотой радикалы солей диазония захватывают при образовании замещенных или незамещенных углеводородов водород от связей С—Н или Р—Н, но не от связей О—Н восстановителей. Можно было думать, что восстановление солей диазония формальдегидом [40], растворенным в тяжелой воде, приведет к образованию не содержащих дейтерия углеводородов, т. е. что радикал соли диазония будет и в этом случае захватывать водород связей С—Н формальдегида, а не дейтерий связей О—D воды. [c.510]

Миклухин и Рекашева [39, 797, 832] проверили это предположение и нашли, что углеводороды и их производные, образующиеся при восстановлении солей диазония щелочным раствором формальдегида в. тяжелой воде, содержат значительные количества дейтерия. Следов а-тельно, восстановление формальдегидом протекает существенно иначе,, чем восстановление спиртом или фосфорноватистой кислотой. [c.510]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазония соли формальдегидом: [c.104] [c.37] [c.34] [c.364] [c.26] [c.306] [c.323] [c.610] [c.111] [c.84] [c.108] [c.88] [c.111] [c.208] [c.333] [c.325] [c.725] [c.325] [c.725] [c.284] [c.108] [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология