Метилциклогексан изомеризация

Метилциклопентан [8, 75] и метилциклогексан подвергаются при контакте с дейтеросерной кислотой обмену водорода на дейтерий, но не претерпевают (в обнаруживаемой степени) скелетной изомеризации. Образование продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия (чего следовало бы ожидать при замене смежных атомов водорода), указывает на некоторую миграцию метила. Конфигурация продуктов, получающихся в результате таких миграций, ничем не отличается от конфигурации исходных веществ. [c.50]

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

Цикланы. Реакции изомеризации цикланов, катализируемые галогенидами алюминия, изучались весьма детально. Образование циклопен-танов и циклогексанов происходит предпочтительно по сравнению с другими цикланами. Так, получить циклопропаны и метилциклобутан из циклопентана не удается [19, 115], а циклогептан необратимо изомеризуется в метилциклогексан [94, 121]. При умеренных температурах, применяемых для изомеризации цикланов, равновесие смещается в сторону избирательного образования циклогексанов, а не циклонен-танов. [c.93]

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через 0-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция [c.244]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Этилциклопентан параллельно с быстро протекающей изомеризацией в метилциклогексан [75] претерпевает дейтероводородный обмен. Это — случай, когда должен наблюдаться иной сдвиг, чем сдвиг метильной группы. Возможное представление о превращениях согласно механизму при помощи ионов карбония представлено уравнением (66) [c.50]

Нафтены чувствительны к изомеризации нри помощи серной кислоты, но в реакцию вступают только те из них, которые содержат третичный углеродный атом конечные продукты обязательно имеют третичный углерод. Метилциклопентан и метилциклогексан скелетной изомеризации не подвергаются, но этилциклопентан превращается в метилциклогексан [492]. Серная кислота в реакции с диметилциклогексанами вызывает перемещение метильной группы вокруг кольца [493]. [c.124]

В ряде исследований (в случае быстрых превращений изучаемых углеводородов) использовался другой кинетический репер — этилциклопентан, константа скорости изомеризации которого в метилциклогексан примерно в сто раз превышает константу скорости изомеризации этилциклогексана. Таким образом, вычисленные по формулам (1) или (2) относительные константы скоростей превращения исследуемых углеводородов определяют уже кинетические параметры их реакционной способности, зависящие только от строения исходных углеводородов. [c.147]

Перегруппировка диметил циклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексан происходит гораздо легче изомеризации метилциклопентана в циклогексан. Согласно Парксу [7], изменение свободной энергии для реакции [c.234]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Циклопентан, так же как н-бутан, не вступает в дейтеро-водородный обмен в дейтеро-серной кислоте [116]. Метилциклопентан и метилциклогексан вступают в дейтеро-водородный обмен, но не обнаруживают изомеризации [И, 116]. Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. Этилциклопентан при изомеризации в метилциклогексан также вступает в реакции водородного обмена [116]. [c.98]

Дегидрированию подвергают только те шестичленные углеводороды, которые могут превращаться при этом в ароматические углеводороды циклогексан, метилциклогексан и др. Непосредственно дегидрирование до ароматических углеводородов пятичленных нафтенов термодинамически невозможно, так как при любых температурах свободная энергия соответствующего ароматического углеводорода больше, чем пятичленного нафтенового [12]. Ароматизации алкилциклопентанов предшествует изомеризация в циклогексаны. [c.6]

МПа, объемной скорости 1,5 ч и соотношении Н2/сырье 1000 нл/л достигают глубокого гидрирования до остаточного содержания бензола менее 0,1 % мае. без изомеризации циклогексана в метилциклогексан. [c.332]

Циклоалканы С5 и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия, подобно алканам, претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан при 30-80 °С превращается в метилциклогексан. Реакция не протекает количественно слева направо она остановит- [c.135]

Наряду с изомеризацией происходит метилирование либо циклогексана в метилциклогексан, либо метилциклопентана в диметилциклопентан. [c.27]

Метилциклогексан (I), другие продукты деметилирования, крекинга и изомеризации кольца, ароматические углеводороды [c.864]

В. В. Марковников открыл первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (цикло-гептана в метилциклогексан). [c.657]

Механизм реакции заключается в дегидрогенизации парафиновых углеводородов до олефиновых углеводородов с их последующей циклизацией до нафтеновых углеводородов, которые затем подвергаются дегидрогенизации до ароматических углеводородов [67]. Например гептан —> гентены —метилциклогексан толуол. По отношению к скоростям реакции изомеризации и гидрокрекинга скорость этой реакции намного больше. Поэтому в конечном продукте ароматические углеводороды и изопарафиновые углеводороды находятся в большом количестве. [c.256]

Была исследована изомеризация всех изомерных циклопентанов С, [27, 93, 118, 120, 127]. При умеренных температурах основным продуктом является метилциклогексан. Однако скорости изомеризации отдельных изомеров значительно различаются. Максимальная скорость изомеризации наблюдается для этилциклопентана, минимальная —для 1,1-диметилцикло-пентана [93]. При изомеризации этилциклопентана промежуточный первичный [c.93]

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис [2]. Они обнаружили, что 1(цс-формы указанных углеводородов под действием Ы1-катализатора переходят в соответствующие гранс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей. [c.64]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Рассмотрим стереоэлектронные требования на примере простейшей реакции изомеризации этилциклопентапа в метилциклогексан. Для реакции расширения пятичленного цикла исходная молекула должна находиться в одной из двух изображенных ниже конформаций, обеспечивающих копланарность четырех реакционных центров и трансоидное расположение отщепляемой и мигрирующей групп. Таким образом, уход гидрид-иона и направление миграции связи С-1— С-2 будут лежать в одной плоскости. Это равносильно также тому, что в исходной молекуле одна из связей С—Н а-углеродного атома цепи должна быть параллельна связи С-1—С-2. [c.163]

Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод , образуется метилциклогексан, содержащий G в кольце [92]. При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, промотированный етор-бутилбромидом. В отсутствие етор-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичленных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильпые карбоний-ионы. [c.94]

Изомеризация цикланов также возможна только в том случае, если исходные углеводороды и продукты реакции содержат водород при третичных углеродах. Обычно наблюдаются миграция метйльной группы от углеродного атома кольца к смежному и г ис-/ г/ акс-изомеризация [106]. Примером изомеризации с увеличением числа углеродных атомов в кольце может служить изомеризация этилциклопентапа в метилциклогексан [116]. И в этом случае стадия распространения цени происходит в результате передачи гидрида третичного иона к третичному (см. выше раздел Циклонентаны ). [c.97]

Одиако, так как изомеризацией в соответствующих условиях пяти- ленные цикланы можно превратить в шестцчлепиые, в частности диметилциклопентан в метилциклогексан, сырьем для получения ароматичес1сих углеводородов могут служить почти все цпклано-вые нефти. [c.293]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

Изомеризация алкилциклопента-нов найдено, что алкилциклопентан превращается при 50° в присутствии хлористого алюминия на 80% в алкилциклогексан этилциклопентан дает метилциклогексан пропил-и изопропилциклопентан дает 1,3-диметилциклогексан, в то время как н-вторичный и третичный бутилциклопентан превращаются в [c.498]

Пайне, Павлик и Ипатьев [490] осуществили изомеризацию некоторых алкилциклопентанов в системе бромистый алюминий—бромистый водород. Полученные ими результаты приведены в табл. 27. Для изомеризации 1,1-замещенных циклопентанов в метилциклогексан, сопровождающейся расширением кольца, необходимо предварительное перемещение одной метильной группы, тогда как для изомеризации двух других указанных в таблице циклопентанов в соответствующие циклогексаны такое перемещение не обязательно. [c.166]

Метилциклопентан Этилциклопентан Пропилциклопентан Метилциклогексан Продукты изомеризации [ароматические углеводороды] WSa (25%) —NiS (5%) — AlaOs = = 60 бар, 350—580° С. оптимальные условия образования ароматических соединений 580° С. Рн, = 15 бар [838. 839] [c.649]

Этилциклогексан (аналогично - или изопропилциклогек-сан) Метилциклогексан (I), другие продукты деметилирования, крекинга и изомеризации кольца, ароматические углеводороды количествах образуются метилциклопентан и продукты гидрогенолиза кольца (алканы) [1799] [c.865]

Этилциклогексан. Чапетта [40] изучал также изомеризацию этилциклогексана в присутствии катализатора 5% никеля — окись кремния — окись алюминия. Условия реакции и полученные результаты приведены в табл. 29, а на рис. 51 показано изменение степени превращения в зависимости от температуры реакции. Данные исследований показывают, что этилциклогексан цри той же темнературе реакции более активен, чем циклогексан и метилциклогексан. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология