Дисперсионная область

Прибор состоит из выполненного по автоколлимационной схеме Уолша призменного предварительного монохроматора [1—6), служащего для разделения порядков спектра, и основного дифракционного монохроматора (6—13), выполненного по вертикальной схеме. Выход первого является входом второго. Спектральная ширина выходной щели предварительного монохроматора должна быть меньше свободной дисперсионной области основного. Призменный разделитель порядков имеет высокое пропускание в широкой спектральной области (используются сменные призмы LiF, КВг) универсален, позволяет устанавливать любую необходимую для основного монохроматора спектральную ширину выходной щели и осуществлять сканирование спектра. [c.113]

Так как ориентация р, ЗАТ в дисперсионной области лишь частично и со сдвигом фаз следует изменению электрического поля, возникает явление абсорбции. Для единообразного описания всей области частот, включая дисперсионную область с абсорбцией, Дебай ввел величину комплексной диэлектрической проницаемости (ДП) е [17, 18]. [c.114]

При релаксации фазовая скорость С волны также зависит от V, т.е. наблюдается дисперсия скорости звука. Если Г намного меньще времени релаксации т, звуковые колебания не успевают изменить состояние среды, и при v- oo -> (см. рис. 1). При Т т (низкие частоты) термодинамич. равновесие среды в осн. успевает установиться и скорость звука будет меньше (v- -O, С- Со). Наиб, изменение С наблюдается в т. наз. дисперсионной области при частоте релаксации v = [c.80]

На рис. 6 приведены данные для смеси равных количеств полимеров В и О. Хотя максимумы потерь у этой смеси не разрешены, все же наблюдается уширение дисперсионной области, свидетельствующее о двухфазной структуре образца. У тройной смеси равных количеств [c.86]

При оценке постоянных в соотношениях (1)—(6) вышеописанным графическим методом экстремальные точки в дисперсионной области не принимали во внимание в тех случаях, когда точки существенно отклонялись от прямых, описываемых формулами (25)—(27). В общем же случае данные левой части формулы (25) и аналогичные выражения для G ( o),. / (oj) и J i) как функции Ig/ хорошо ложатся на прямые линии. В связи с тем, что левые части рассматриваемых соотношений изменяются в пределах от —ОО до +00 по мере приближения к стеклообразному или высокоэластическому состояниям соответственно, малейшая неопределенность в экспериментальных данных в этих областях шкалы времени приводит к большим изменениям в рассматриваемых величинах, что и обусловливает отклонение точек от прямой линии. Аналогично соотношения (26) и (27) становятся чувствительными к малейшим неточностям в экспериментальных данных, когда G t) приближается к 0 , а J(t) — к J . Более того, зависимости левых частей соотношений (26) и (27) от Ig/ должны быть прямыми линиями лишь тогда, когда t //jo и / < к, соответственно. По этим причинам данные для G t) в области lg/-< —7,5 и для J t) в области Ig/ < —3,5 при графической оценке постоянных вообще не принимали во внимание. [c.51]

С другой стороны, метод ВЧ-титрования обладает, как правило, и большей чувствительностью, чем НЧ-кондуктометрический анализ, Это происходит потому, что ВЧ-электропроводность в целом всей химической системы, заключенной в измерительной ячейке, представляет собой суммарный эффект рассеяния ВЧ-мощности, которое зависит не только от подвижности ионов, но и от диэлектрических потерь в растворе, имеющих в ряде случаев величину, сравнимую с потерями от электропроводности. Поскольку диэлектрические потери являются функцией релаксационных характеристик (см. стр. 27) и структуры раствора (см. стр. 191), претерпевающих изменение в ходе реакции, то это означает, что повышение чувствительности при аналитических определениях возможно лишь в дисперсионной области, т. е. реализуется лишь с помощью метода ВЧ-титрования, использующего быстропеременные электромагнитные поля, частота которых может быть надлежащим образом подобрана. [c.172]

В табл. 1 приведены значения постоянных, при выборе которых достигается наилучшее согласие формул с экспериментальными данными во всей дисперсионной области. Данные, рассчитанные с использованием в формулах (1)—(6) этих значений констант, сравниваются в табл. 2 и 3 с экспериментальными результатами, заимствованными из табл. 1 работы [6]. [c.51]

На температурной зависимости механических потерь отчетливо наблюдаются четыре дисперсионные области. Обозначим их обычным образом как а-максимум (Т ), Р-, у- и б-мак-симумы по направлению убывания температуры. Форма кривой в области Р-максимума слабо зависит от отжига, проводимого при 150 °С, т. е. при температуре ниже Tg. Абсолютная величина максимума потерь уменьшается, если выдерживать образец при этой температуре, но положение максимума остается [c.139]

Максимумы механических потерь в области между 130 и 170 К связаны с движением последовательностей, состоящих из более чем трех СНз групп в цепи. Дисперсионная область вблизи 200 К обусловлена перемещениями (может быть, вращениями) цепных сегментов. [c.165]

Выражение (Х.14) ясно показывает, что трение качения велико, если велико отношение 0"10 — б следовательно, трение должно быть особенно сильным в дисперсионных областях. [c.192]

Главная дисперсионная область связана с обычным переходом из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Для ряда метакрилатов отчетливо видно, что длинные боковые цепи действуют как пластификаторы. В зоне между переходом в стеклообразное состояние и предплавлением в ряде случаев возникают переходы в твердой фазе, которые приводят к появлению новых максимумов потерь (для политетрафторэтилена, полиэтилена, полиметилметакрилата). [c.165]

Из уравнения (4.1.56) видно, что деформационная поляризация в отличие от ориентационной не зависит от температуры. При диэлектрических измерениях величина диэлектрической проницаемости уменьшается с увеличением частоты поля / по сравнению со своим стационарным значением (при / = 0) в определенной области частот (дисперсионной области) до величины = п. Дисперсия характеризуется зависимостью показателя преломления от длины волны. Обычно показатель преломления возрастает с уменьшением длины волны. Так как в данном случае показатель преломления уменьшается с уменьшением длины волны, эту область называют областью аномальной диэлектрической дисперсии. При этом фактор диэлектрических потерь, тангенс б, характеризующий энергию, получаемую диэлектриком, проходит через максимум при (еоэо — еоо)/2, так как потребление энергии особенно велико, когда время, проходящее между изменением поля, соизмеримо с временем релаксации (резонанс рис. 4.10), [19, 20]. При низких частотах ориентационная поляризация еще безынерционно следует изменению электрического поля. Дальнейшее повышение частот ведет к дисперсии диэлектрической проницаемости. Это явление характеризуется следующим уравнением [c.113]

Из рис. 2.5 ясно, что увеличение магнитной проницаемости материала, с одной стороны, связано с понижением частоты основной дисперсионной области магнитного спектра, а с другой стороны, зависит от плотности феррита. Отсюда авторами был сделан вывод, что диапазон рабочих частот использования в технике эластичных магнитных материалов значительно шире, чем керамических ферритов (см. гл. 5). С физической точки зрения, более высокая частота основной дисперсионной области магнитного спектра объясняется тем, что в эластичном магнитном материале значительную часть объема занимает полимер. [c.61]

Влияние степени разветвленности полиэтилена на характер температурной зависимости механических потерь отчетливо проявляется при сопоставлении различных образцов при температурах, значительно ниже температуры плавления. Это показано на рис. 26 на примере температурной зависимости тангенса угла механических потерь. Вольф 1 различает две дисперсионные области, обозначаемые им соответственно а и а". Появление "-максимума, возможно связано с вращением в относительно мало упорядоченных кристаллических областях, содержащих короткие кристаллиты. Для [c.332]

В соответствии с описанной картиной время диэлектрической релаксации должно быть больше времени структурной релаксации. Таким образом, данная теория дает лучшее описание систем, обладающих двумя дисперсионными областями. [c.95]

Для большинства полимеров уже в стекловидном состоянии наблюдаются явления релаксации. При этом имеется в виду так называемая вторичная дисперсионная область (рис. 9), которая будет рассмотрена в дальнейшем (стр. 566). Во вторичных дисперсионных областях модуль сдвига несколько уменьшается, у полимера же частично уменьшается и хрупкость. [c.565]

Заштрихованные части на рис. 9 соответствуют дисперсионным областям, в которых модуль сдвига более или менее сильно уменьшается. [c.565]

Рис. 9. Схематическое расположение агрегатных состояний аморфного несшитого полимера на диаграмме время — температура. Дисперсионные области заштрихованы.

О зависимости модуля сжатия от времени и температуры известно значительно меньше, чем относительно модуля сдвига. Однако найдено, что и у модуля сжатия имеются дисперсионные области, одна из которых совпадает с областью размягчения. В этих областях наблюдается лишь постепенное падение модуля сжатия. Роль различных молекулярных процессов в изменении объема, следовательно, значительно меньше, чем в изменении формы. Это становится сразу понятным, если учитывать компактность молекулярной структуры полимеров. На рис. 10 схематически изображено вероятное изменение модуля всестороннего сжатия для несшитого полимера. [c.568]

Карац с. соавторами [12] при исследовании диэлектрической релаксации (СНд)2П0Ф обнаружили отчетливо выраженную дисперсионную область с энергией активации порядка 9 ккал/моль. При частоте 1 Гц максимум расположен вблизи —120 °С. Авторы цитируемой работы воздерживались от каких-либо окончательных выводов, предположив лишь, что этот максимум связан с локальными вибрационными или либрациониыми колебаниями диполей цепи. [c.130]

На рис, 12 гфедставлена зависимость е от г"Г/, для 1-гептано-ла при О и 20 С. Три прямых отрезка на рисунке соответствуют трем областя.м дисперсии, которые обычно называют метровой /, дециметровой // и сантиметровой ///. В конце третьей дисперсионной области =2,28, в то время как п = 2,02. Такая разница указывает на существование других областей дисперсии. [c.26]

Под диспгрсией авторы понимают максимум, наблюдаемый на температурной зависимости динамических механических потерь. Часто дисперсионные области трактуют как фазовые или релаксационные переходы (см, сб. Переходы и релаксационные явления в полимерах , под ред. Р. Бойера, изд-во Мир , М., 1968). Рассматриваемую в настоящей работе дисперсионную область обычно называют у-переходом, областью Y-peJ aк aции и т. п. — Прим. ред. [c.154]

На рис. 4.19 в и г показаны два других предполагаемых механизма молекулярной переориентации в воде. Причем в первом случае вода дана как смесь малых полимерных единиц. Этот механизм вне всякого сомнения некорректен. Если вода построена из малых полимерных еднинц различного размера, которые объединяются на время 10 с, вращение этих единиц будет приводить к широкому распределению времен релаксации. Однако фактически наблюдается очень узкое распределение. На рнс. 4.19 г вода представлена как клеточная структура с молекулами в пустотах (см. п. 4.2.1), которые могут свободно вращаться. Вполне вероятно, что переориентации молекул, образующих клетку, будут происходить менее часто, чем нереориептации молекул в пустотах, и, следовательно, эта структура будет давать две различных дисперсионных области. [c.215]

НИМ дифракционную решетку (9). Зеркально отраженные ее ступенями лучи попадают на неподвижный выходной объектив 10), фокусируются на выходную щель 11) тя. регистрируются приемником 13). Сканирование спектра осуществляется поворотом блока из решетки (9) и зеркала (7) на одинарный угол и поворотом следящего объектива (8) на двойной угол. При этом во всем диапазоне сканирования выделяются лучи с максимальной концентрацией энергии. Вращения выполняются с помощью прецизионного устройства, описанного в авторском свидетельстве [5]. Согласование работы предварительного и основного монохроматоров выполняется с помощью набора кулачков, связанных с блоком дифракционной решетки. Прибор может осуществлять как зеркальное , так и обычные способы сканирования. Можно закрепить неподвижно объектив 8) и зеркало (7) и сканР1ровать снектр поворотом решетки (9). Угловое положение закрепленных объектива и зеркала определяет область длин волн высокого пропускания. Эту область можно перемещать по спектру пе-резакреплениями зеркала и объектива. Прибор может работать и как спектрограф. Для этого выходная щель 11) заменяется кассе той с фотопленкой, ширина входной щели (i) устанавливается большей, чем ширина щели (6). Благодаря этому в основной монохроматор поступает излучение расширенного спектрального диапазона, но не превышающего свободной дисперсионной области решетки, и этот спектр фотографируется. Большим достоинством прибора является компактность. Ниже приведены основные характеристики прибора [c.114]

Исходя из наблюдений за различны.ми типами разветвленных полиэтиленов, Уиллборнпришел к выводу о том, что резкий максимум, отмеченный в полиэтилене низкой плотности при температуре около —30° С, связан с существованием точек разветвления в цепи. На рис. 25 (кривая 3 приведена зависимость С" Т) <в=с опз1 в области высокотемпературного перехода для полиэтилена низкой плотности, содержащего 25 групп СНз на 1000 углеродных атомов. Максимум при —30° С обычно называют р-переходом. Диэлектрические измерения показывают, что по крайней мере частично, существование этого максимума связано с движением полимерных цепей в аморфных областях. По диэлектрическим измерениям также можно обнарул ить три дисперсионные области (а, Р и в слегка окисленном полиэтилене низкой плотности. Считают, что а-максимум в этом случае связан с вращением линейной цепи в кристаллитах. Тьюджман показал, что высота р- и у-максимумов зависит от степени окисления полимера. Он исследовал образцы, окисленные при комнатной температуре в мягких условиях. [c.333]

В модели Мак-Даффика и Литовица [293, 294] первая дисперсионная область интерпретируется при допущении существования короткодействующего частичного упорядочения. Интервал и степень упорядоченности зависят от температуры, давления и химических свойств жидкости. Чем сильнее взаимодействие между молекулами растворителя, тем больше упорядоченные области, хотя их динамический характер сохраняется в один момент времени отдельные молекулы принадлежат одному ассоциату, а в следующий — друго.му. Кинетика этих процессов характеризуется временами структурной релаксации. Процесс диэлектрической реориентации проявляется как часть процесса, сопровождаемого предварительным разрывом и реконструкцией цепи. Реорганизация может иметь место после того, как в результате разрушения водородных связей произошел разрыв цепи и разрушение структуры жидкой решетки . [c.95]

Принципиально отличной от описанных выше является модель Данхаузера [103, 104], который принял во внимание образование в спиртах мономеров, циклических димеров и короткоцепочечных олигомеров. Например, в случае октанолов существование первой области дисперсии объясняется циклической перегруппировкой линейной цепи спирта. Вторая дисперсионная область обусловлена реориентацией ОК-групп и третья - реориентацией мономеров. [c.95]

На рисунке тремя кривыми изображен модуль сдвига, полученный из опытов по определению релаксации напряжений, ползучести п колебаний. Все три кривые имеют одинаковый характер, и только в дисперсионной области они лишь ириблизительпо соответствуют друг дру1у. Механические затухания имеют максимум в дисперсионной области. [c.560]

Наконец, на рис. И показано затухание при деформации сдвига для аморфных сшитого и несшитого полимеров. В стекловидном состоянии уровень затухания сначала низок (порядка величины 0,01) во вторичной дисперсионной области наблюдается максимум (порядка 0,1) в интервале для полупериода 40—60° С. Области размягчения отвечает высокий максимум (tgб -l) с интервалом для полупериода 30—60° С. При переходе в состояние вязкоэластичного течения у несшитых полимеров затухание неограниченно растет, так как фазовый угол 6 асимптотически приближается к 90°. У слабо сшитых полимеров уровень затухания в резиноэластичном состоянии ниже, и подъема б при высоких температурах не происходит. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология