Константа ацетоуксусного эфира

Енольная константа ацетоуксусного эфира, выбранного в ка честве вещества сравнения, была произвольно принята равной I Поэтому значения Ь численно равняются константам равнове сия ацетоуксусного эфира в соответствующих растворителях (см табл. 3, стр. 45). Мейер уже тогда установил, что между Ь и ди электрической проницаемостью растворителя нет никакой зави симости. [c.118]

Согласно данным, приведенным в табл. 6.2, константа скорости реакции инверсии сахарозы, рассчитанная по уравнению первого порядка, сохраняет постоянную величину, в то время как расчет по уравнению реакции второго порядка приводит к увеличивающимся по мере протекания реакции значениям и. Для реакции омыления ацетоуксусного эфира (табл. 6-3) постоянную величину имеет константа скорости, рассчитанная по уравнению второго порядка, тогда как расчет по уравнению первого порядка приводит к закономерно уменьшающимся величинам 1. [c.258]

Найденные с помощью спектроскопии ЯМР Н константы кето-енольного равновесия ацетоуксусного эфира и ацетилацетона [47, 48, 134] (табл. 4.2) показывают, что степень превращения этих 1,3-дикарбонильных соединений в цис-енолы боль-ще в аполярных апротонных растворителях, чем в полярных протонных и полярных апротонных растворителях. [c.143]

В растворах, состоящих из ацетоуксусного эфира (40 объемн. %), этилового спирта (27 объемн. %) и воды (33 объемн. %) на фоне 0,1 М КС1 также получаются две четкие волны UO . Е, / зависит от концентрации урана и изменяется от —0,43 в (0,2 ммоль л) до —0,34 в (1,26 ммоль л). Это указывает на комплексообразование между и ацетоуксусным эфиром. Константа диффузионного тока урана в этом растворителе равна 0,43 и не зависит от концентрации урана, поэтому этот смешанный растворитель имеет для аналитических целей преимущество перед вышеприведенным. [c.199]

Сравнение асимметрической активности (1 р) для Си-, N1-, СО-ка-тализаторов, модифицированных В-винной кислотой, в гидрогенизации ацетоуксусного эфира, по нашим данным, обнаруживает экстремальную зависимость lg р от прочности комплекса металл — винная кислота (см. рис., б). Чтобы выяснить причины такого поведения, требуется дальнейшее уточнение методов определения асимметрической активности катализаторов и констант нестойкости комплексов. [c.74]

Меньшее содержание енола в чистом ацетоуксусном эфире по сравнению с его растворами в неполярных и слабо полярных растворителях и изменение константы равновесия с изменением концент- [c.557]

Как нам известно (см. стр. 534 сл.), многие физические характеристики вещества могут быть вычислены, если известна формула его строения. Особенно точно может быть вычислена молекулярная рефракция. Исследование плотности, молекулярной рефракции и других физических свойств показало, что величины этих констант для обыкновенного ацетоуксусного эфира лежат между теми, которые теоретически вычисляются для обеих форм. Зная величины этих констант для чистых веществ (на основании вычисления), можно было определить, в каких относительных количествах находятся обе формы. Изменение [c.614]

Константа кислотности ацетилацетона при обычной температуре в водном растворе равна /Са = 1,5 10" , ацетоуксусного эфира 7,1 10 и диэтилмалоната (она не может быть измерена в воде) имеет порядок 10 . Объясните эти различия. [c.77]

Для того чтобы она была практически осуществимой (т. е. чтобы ограничить гидролиз натриевого производного водой), необходимо, чтобы кислотность алки-лирующего соединения была выше кислотности воды это наблюдается в случае ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. Натриевое производное диэтилмалоната следует получать взаимодействием с алкоголятом, а не с водным раствором щелочи (см. константы кислотности). Схему синтеза можно представить уравнениями [c.79]

Рис. 3. Связь константы таутомерного превращения ацетоуксусного эфира и диэлектрической проницаемости растворителя.

Работа 10. Определение Кето-энольная таутомерия константы равновесия кета- ацетоуксусного эфира представ энольной таутомерии аце- собой динамическое равно- [c.49]

Отношение концентраций обеих форм в состоянии равновесия в растворителе равно отношению растворимостей в соответствующей среде, умноженному на константу О. Константа О не зависит от растворителя, но является характерной для данной пары изомеров. Так как устанавливающееся в данном случае равновесие находится в прямой зависимости от скорости взаимного перехода обеих форм, то одновременно устанавливается также зависимость между скоростями изомеризации и растворимостью [35, 36]. В состоянии разреженного газа ацетоуксусный эфир содержит при 0° 63% енола, при 20° 52%, при 180° 14% [37]. В данном случае стремление к енолизации значительно снижается с ростом температуры. [c.303]

Если принять, как это сделал Мейер, енольную константу ацетоуксусного эфира за 1, то енольные константы других веществ примерно следующие для этилацетоуксусного эфира—0,23 бензоилук-сусного эфира—2,3 ацетилацетона—33 ацетилдибензоилметана— 80 бензоилацетона—120. Из найденной Мейером зависимости следует, что в любом растворителе независимо от его характера константа равновесия бензоилацетона примерно в 4 раза больше, чем ацетилацетона в том же растворителе, [c.486]

При —78° удалось выделить из обыкновенного ацетоуксусного эфира хорошо кристаллизующееся вещество, которое ио своим константам лишь незначительно отличалось от равновесного ацетоуксусного эфира , но давало при низкой температуре красное окрашивание с хлорным железом лишь спустя продолжительное время после добавления реагента. Очевидно, это вещество представляет собой кетонную форму. С другой стороны, Кнорр наблюдал у препаратов, свежевыделенных при —78° из натрнйацетоуксусного эфира, значительно больший показатель преломления и интенсивную, быстро наступающую реакцию с хлорным железом, что свидетельствовало о высоком содержании в них енола. Прн —78° они еще не затвердевали. [c.331]

Помимо ацетоуксусного эфира, кето-енольную таутомерию можно обнаружить и у ряда других веществ, причем устойчивость обеих форм и соответственно положение равновесия между ними могут быть совершенно различными. Ниже приведены схемы кето-енольной таутомерии некоторых соединений и их константы енолизации — числа, показывающие способность к енолизации сравнительно с ацетоуксусным эфиром, условно принятым за единицу (табл. 14). [c.275]

Зависимость асимметрического выхода (р) от константы устойчивости комплекса а — никель — аминокислота (или оксикисло та) при гидрогенизации метилацетоацетата на никеле, модифицированном соответсвующими соединениями [5], и б — металл—тартрат при гидрогенизации ацетоуксусного эфира на N1-, Си- и Со-катализаторах, модифицированных Г>-винной кислотой. [c.74]

С увеличением исходной концентрации ацетоуксусного эфира асимметрический выход увеличивается (рис. 3). Начальная скорость реакции при этом сначала растет, а затем уменьшается. Такая зависимость наблюдается как при гидрировании ацетоуксусного эфира без растворителя (кривая 4), так и в бутансле (кривые 1 —3). В каждом отдельном опыте при гидрировании в бутаноле реакция подчиняется уравнению первого порядка, однако с увеличением начальной концентрации ацетоуксусного эфира константа скорости реакции, рассчитанная по этому уравнению, уменьшается. Такая же зависимость наблюдается и при гидрировании на немодифицированном катализаторе [9]. Модифицирование повышает активность катализатора при гидрировании ацетоуксусного эфира без растворителя и в некоторых растворителях (спиртах, диоксане). Как видно из рисунка 3, асимметрический выход растет с уменьшением скорости реакции. То же самое происходит и о некоторых других случаях, например, использование катализатора с разной активностью приводит к продукту реакции с различным оптическим вращением. [c.256]

Рассмотрены общие закономерности, позволяющие осуществлять подбор стереоспецифических катализаторов с образованием оптически активных соединений. Установлена корре.тяция между оптическим выходом и константой устойчивости комплексов, моделирующих переходное состояние, в реакции гидрогенизации ацетоуксусного эфира на модифицированном оптически активными соединениями скелетном никелевом катализаторе. [c.458]

Таблица 7Л. Константы скорости [в л/(моль-с)] и отношения концентраций продуктов алкилирования по О- и С-центру в реакции щелочных солей ацетоуксусного эфира с этилтозилатом в ДМФА при 25 °С [24]

Как следствие этого соотношения выводится формула К. Мейера, связывающая эмпирически найденной зависимостью Е — енолизируемость кетоенола и Ь — енолизирующую сиособность растворителя (константы Е и Ь устанавливаются сравнительно с каким-либо произвольно выбранным за единицу стандартом, нанример ацетоуксусным эфиром) [c.186]

Кт—константа таутомерного равновесия, Е— константа энолизации характерная для каждого таутомерного вещества, и Ь—константа, характеризующая энолизующую способность растворителя. Ацетоуксусный эфир-принят К. Мейером за стандартное вещество во всех растворителях для него =1. [c.451]

Спектры ПМР снимает оператор. Студент готовит образец синтезированного им препарата, определяет химические сдвиги, рассчитывает константы спин-спинового взаимодействия и делает отнесение имеющихся в спектре сигналов к соответствующим фрагментам структуры синтезированного соединения. Рекомендуется исследовать спектры следующих препаратов бромистый этил, бромистый изопропил, ук-сусноизобутиловый эфир, п-бромацетанилид, п-нитрофенол, п-нитрозодиметиланилин, п-бромтолуол, изомасляная кислота, ацетоуксусный эфир, дибензальацетон, пропионовая кислота. [c.254]

Если построить график зависимости Кт от L (константы равновесия ацетоуксусного эфира в разных растворителях), то, как видно из рис. У-1, прямые для ацетоуксусного эфира и метилаце-тоуксусного эфира проходят через начало координат, так как у этих соединений в равновесии наряду с кето-формой присутствует только г с-енольиая форма. [c.147]

Если на конце сопряженной системы связей стоит атом кислорода, то в анионе я-электронная плотность стянута в сторону последнего. Значения отрицательных зарядов на атомах енолят-ной группировки могут быть определены расчетным путем [7, 8]". При действии на такой анион сильных кислот со значительно большей скоростью происходит протонирование по кислороду и образуется соответствующий енол. Так, константа скорости при протонировании по кислороду енолят-аниона ацетилацетона равна 3-10 °, а по углероду — 1,2-10 л/(моль-с) [9]. Таким путем — переходя через натрий-еноляты — были получены в индивидуальном состоянии енольные формы дибензоилацетилметана и ацетоуксусного эфира (при —78 °С). [c.160]

В то время как константа скорости свободного енолят-аниона не зависит от катиона, константа скорости енолят-аниона, находящегося в ионной паре с катионом, зависит от природы металла. При этилировании Ма- и К-енолятов ацетоуксусного эфира этил-тозилатом в ДМФ при 25 °С рассчитаны следующие значения констант скоростей реакций, протекающих при участии ионныд пар, л/(моль-с) [c.166]

II енольной форм в данном растворителе С — константа, характерная для растворителя, к-рую выводят из положения равновесия и растворимости форм ацетоуксусного эфира (принимаемого за стандарт) в данном растворителе. Обе формулы могут быть выведены из ур-ний теории кислотно-основного таутомерного равновесия. [c.19]

Работа 9. Количественный анализ многокомпонентных систем Работа 10. Определение константы равновесия кето-энольнои таутомерии ацетоуксусного эфира в растворах. ... [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа ацетоуксусного эфира: [c.559] [c.216] [c.199] [c.148] [c.262] [c.355] [c.191] [c.374] [c.376] [c.613] [c.643] [c.144] [c.148] [c.165] [c.102] [c.438] [c.312] [c.315] [c.316] [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология