Замещение феноксигруппой

Отсутствие влияния резонанса пара-(+R)-заместителей с реакционным центром и хорошие корреляции с 0° представляют характерную особенность ряда реакционных серий нуклеофильного замещения, общая черта которых — присутствие замещенной феноксигруппы в качестве замещаемой электроотрицательной уходящей группы (347, 348]. [c.177]

При нуклеофильном замещении феноксигруппы в 2,4-динитродифенил-оксиде пиперидином наблюдается катализ реакции основаниями. При использовании в качестве нуклеофилов третичных аминов катализ основаниями не происходит, Объясните эти данные. [c.154]

Замещение феноксигрупп на этоксигруппы указывает на большую устойчивость связи последних с атомом кремния. [c.196]

Традиционно существенным разделом органической химии является создание высокоэффективных процессов получения разнообразных органических соединений. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда различных по структуре ароматических продуктов, содержащих функциональные группы различной природы. В частности, это относится к азот- и галогенсодержащим ароматическим структурам многоцелевого назначения. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных полифункциональных ароматических соединений. Нами исследована реакция замещения активированного и неактивированного атомов галогена в бензольном кольце на феноксигруппу, содержащую различные заместители [c.155]

Активирующее действие на реакцию нуклеофильного замещения галоида в галоидбензолах оказывает порошкообразная медь (реакция Ульмана). В ее присутствии (хотя и в жестких условиях) атом галоида может быть замещен на феноксигруппу с образованием дифениловых эфиров [c.362]

В основу метода получения кислот положена реакция нуклеофильного замещения атома хлора в монохлоруксусной кислоте на различные феноксигруппы. [c.26]

Реакцией нуклеофильного замещения атома хлора в монохлоруксусной кислоте на различные феноксигруппы получены жирноароматические кислоты, содержащие простые эфирные мостиковые звенья. Проведена идентификация кислот и определены константы ионизации карбоксильных групп. [c.28]

По мере замещения атомов хлора в пятихлористом фосфоре на фенильные радикалы или феноксигруппы скорость реакции с амидами сульфокислот заметно уменьшается. Пятихлористыи фосфор легко взаимодействует с бензолсульфамидом в кипящем четыреххлористом углероде, а четыреххлористый фенил-фос- [c.20]

Инициирующей окислительно-восстановительной системой чаще всего бывает смесь органической перекиси третичного амина, сульфокислоты и других соединений, служащих ускорителями распада перекиси [15, 16]. К недостаткам третичных аминов следует отнести то, что при использовании их в инициирующей системе с перекисями продукты распада окрашивают готовый полимер в желтовато-коричневый цвет. Для получения бесцветных изделий перекиси заменяют низшими алифатическими кислотами, замещенными при а-углеродном атоме галогенами, мер-капто-, метокси- или феноксигруппами. Реакция полимеризации протекает очень быстро даже при нормальной температуре в присутствии кислорода воздуха [17]. [c.296]

Атом галоида в положении 2 может быть замещен на феноксигруппу путем нагревания красителя с фенолятами щелочных металлов, что приводит к значительному повышению оттенка. Недавно описаны исключительно яркие [c.518]

Сульфохлориды, как и сами кислоты, менее активны в реакциях нуклеофильного замещения галогена по сравнению с соответствующими производными карбоновых кислот. Тем не менее, галоген замещается на амино-, окси-, алкокси- или феноксигруппу с образованием амидов, кислот или эфиров. Сульфохлориды нерастворимы в воде и реагируют с ней медленно для эффективного гидролиза требуется нагревание их до кипения. [c.444]

Таблица 37. Влияние замещения феноксигрупп на хлор при автоокислеиия фосфитов (инициирование УФ-светом)

Замещение феноксигруппы в о-феноксифенилдурилкетоне под действием бромистого фенилмагния протекает количественно, значительно легче, чем замещение метоксигруппы, и мало зависит от природы реактива Гриньяра [423[. [c.143]

Щение фтора. Это объясняется сильным индуктивным эффектом этого атома, увеличивающим скорость образования ст-комплекса, и очень низкой его нуклеофильностью (нуклеофильность фтора по Эдвардсу —0,23),увеличивающей скорость его отрыва. Уменьшение скорости реакции при переходе к хлору, брому и иоду согласуется с последовательным уменьшением —/-эффектов и существенным возрастанием нуклеофильности (соответственно 1,21, 1,57 и 2,02). Легкость нуклеофильного вытеснения нитрогруппы в первую очередь связана с ее большим — /-эффектом, увеличивающим скорость образования а-комплекса. Низкая скорость нуклеофильного замещения метоксигруппы и возрастание ее на 1,95 порядка при переходе к феноксигруппе объясняется высокой нуклеофильностью (2,74) первой и более низкой нуклеофильностью (1,46) второй, по разному замедляющих отрыв этих заместителей от а-комплексов. Еще быстрее идет замещение п-нитрофеноксигруппы, нуклеофильность которой значительно ниже. [c.161]

В аналогичных условиях процесс замещения хлора на феноксигруппы проходит интенсивно в первые 2 ч до 50%-го превращения. В течение суток степень замещения увеличивается лишь до 60%, после чего реакция резко замедляется. При использовании же о-аллилфенолята лития процесс замедляется уже после 25-30%-го замещения [105, 106]. Изучение закономерностей нуклеофильного замещения атомов хлора в ПДХФ на феноксигруппы методом спектроскопии ЯМР Р показало, что первоначально происходит замещение лишь одного атома хлора у каждого атома фосфора и образующийся полимер после 24 ч реакции имеет преимущественно строение [-N=P l(O 6H5>-]n- [c.329]

Наблюдаемое существенное уменьшение скорости замещения при использовании фенолятов, по-видимому, объясняется уменьшением способности атомов хлора, имеющих в ближайшем окружении феноксигруппы, к дальнейшим нуклеофильным атакам как фенолята, так и других нуклеофильных агентов. В частности, в отличие от исходного ПДХФ полихлорфеноксифосфазен довольно гидролитически стабилен [105]. При его взаимодействии с тетрафторпропилатом лития в приведенных условиях (см. подпись к рис. 11.1, продолжительность реакции [c.329]

Г. Замещение не алкокси и феноксигруппы. Весьма высокая нуклеофильность обнаженного феноксид-аниона, получаемого при помощи краун-эфиров, была покавана Томассеном с сотр. [ 108]. Скорость реакции замещения на феноксигруппы по схеме (4.65) была в 1,5 10 раз выше, чем в отсутствие краун-эфира. Краун-эфир оказывает также значительное воздействие на нуклеофильное замещение бутоксид-анионом [ схема (4.66)] [ 109]. [c.234]

По мере замещения атома хлора в P I5 на фенил- или феноксигруппы скорость взаимодействия заметно падает. [c.206]

Частичное замещение хлора на фтор неизменно приводит к геминальным продуктам, тогда как при частичном замещении на феноксигруппу образуется смесь изомерных 1,3-продуктов. Реакции аминолиза галогенциклофосфазенов протекают весьма сложно, а состав образующихся продуктов зависит от конкретного амина и условий проведения реакции. При действии аминов обычно происходит замещение всех атомов галогена, однако возможно и частичное замещение. При действии аммиака и анилина образуются геминальные продукты, метиламин образует смесь геминальных и негеминальных продуктов, а диметиламин приводит преимущественно к смеси и трамс-1,3-продуктов, [c.104]

Последние достижения в этой области (использование несшитого полидихлорфосфазена в реакции замещения алкоголятами или фенолятами натрия) позволили синтезировать высокомолекулярные несшитые полностью замещенные алкокси- или арилоксиполифосфазены [35]. Рид полимеров с метокси-, этокси-, трифторэтокси- и феноксигруппами полностью охарактеризован. Эти полимеры устойчивы к действию воды и водных растворов кислот или оснований. Соответствующие структурные и спектральные данные для этих полимеров приведены в табл. 8.2. [c.332]

Метокси- и феноксигруппа в производных бензола, так же как атом хлора, замещаются на аминогруппу при сплавлении с моче виной, если в орто- и пара-положении к ним имеются сильные электроноакцепторные заместители [21]. Замещение метоксигруп иы в нитриле 1-метокси-4-нитро-2-нафтойной кислоты проходит при нагревании с водным аммиаком в этаноле при 70 °С [82] [c.257]

Это выражение согласуется с полученными экспериментальными даннылпи Однако рассмотренный выше предложенный механизм относится только к начальной стадии процесса. Известно, что резонансный параметр Тафта Он, характеризующий электронодонорную способность заместителя [128], для хлора составляет —0,24, а для феноксигрупп —0,41. Следовательно, можно ожидать изменения реакционной снособности хлорангидридной группировки после замещения одного галоида в исходном хлорангидриде. Ионизация хлорангидридной группы в димерах, тримерах и других олигомерах будет, по-видимому, происходить легче, чем в дихлорангидриде. Однако если это имеет место в процессе ноликонденсации, то выражение для концентрации ацилий-ионов при заметных глубинах превращения должно отличаться от уравнения (3). Замедление спада концентрации ацилий-ионов в ходе процесса должно приводить к тому, что общий порядок по ходу реакции будет ниже, чем порядок по начальным скоростям. [c.146]

Подобная закономерность наблюдается в ряду 5-замещенных 3,8,10-трихлорпирен-1,6-хинона [ ]. При сопоставлении рядов (А) и (Б) между собой видно, что замена в положении 5 анилиногруппы на феноксигруппу резко (более чем на 100 mia) сдвига- ет Хщдх красителей в коротковолновую область спектра. Еще более высоко окрашены соединения с фенок-сигруппой в положении 3 [ряд (В)]. [c.221]

При сопоставлении веществ ряда (В) с 5-замещенными 3,8,10-трихлорпи-рен-1,6-хинона [ ] видно, что замена атома хлора в положении 3 на феноксигруппу ведет к повышению окраски, на что нами указывалось ранее [ ]. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология