Облако обменное

Интеграл 1, характеризует кулоновское взаимодействие электронов с ядрами, а также электронов и ядер /а описывает обменное взаимодействие, обусловленное движением каждого из электронов около обоих ядер. Он вносит основной вклад в энергию химической связи. Интеграл Jз определяет степень перекрывания электронных облаков атомов вследствие притяжения каждого из электронов к обоим ядрам. Числовое значение Уз изменяется от 1 при = О до О при = оо. На равновесном расстоянии атомов в молекуле На значение /з = 0,56. Расчет по формуле (5.30) приводит к следующим значениям отдельных составляющих потенциальной энергии 0 на расстоянии Яо [c.125]

Донорно-акцепторный механизм возникновения ковалентной связи отличается от обменного только происхождением общей электронной пары, ответственной за химическую связь. При донорно-акцепторном механизме связь осуществляется за счет неподеленной электронной пары одного из атомов, а при обменном механизме — поделенной пары электронов. Во всем остальном оба вида ковалентной связи тождественны понижение общей энергии системы (см. рис. 30), антипараллельность спинов электронов, перекрытие электронных облаков (рис. 31). [c.72]

Обменный интеграл не имеет простого и наглядного толкования, подобно кулоновскому. Отметим лишь, что он обусловливается движением каждого электрона около обоих ядер, вследствие чего плотность суммарного электронного облака в пространстве [c.78]

Были зарегистрированы изменения концентрации двуокиси углерода в пузыре между двумя его положениями па различной высоте в двухмерном псевдоожиженном слое. Авторы выдвинули интересную гипотезу, согласно которой обмен происходит за счет флуктуаций вертикального размера пузыря (у полюсов), приводящих к переносу газа-трасера вследствие изменения размеров облака. Для оценки этой гипотезы необходимо располагать большой информацией о таких флуктуациях. Новейшие данные (мы лишены возможности рассмотреть их здесь) базируются на изучении обратного перемешивания в двух слоях — цилиндрическом (диаметром 152 мм) и квадратного поперечного сечения (305 X 305 мм). [c.294]

Таким образом, как показывают опыты с мелкими частицами, хотя при определенных условиях доминирует степень циркуляции газа между пузырем и окружающим его облаком, но обычно действует еще добавочный фактор, способствующий обмену. Скорость межфазного обмена газом была определена путем ввода одиночных пузырей трассирующего газа в слой твердых частиц размером от 50 до 136 мкм, поддерживаемый потоком воздуха в состоянии начала псевдоожижения. При сравнительно близких размерах пузыря в обеих упомянутых работах получено хорошее совпадение коэффициентов обмена, среднее значение которых для частиц 50 мкм составляет около 2 см/с. Дополнительные сведения о природе межфазного обмена газом при условиях, благоприятствующих образованию облака, были получены при фотографировании пузырей в газовых псевдоожиженных слоях. Установлено, что при малых значениях отношения Uь umf обмен газом происходит за счет непрерывного осыпания облака, а нри высоких значениях этого отношения [c.363]

Обмен газом осуществляется между системой пузырь — облако и непрерывной фазой. Это положение находит в основном логическое подтверждение и лишь частично — экспериментальное. До настоящего времени нет исчерпывающего математического анализа, позволяющего оценить скорость межфазного обмена, которая зависит от размеров пузыря и частиц и от объема облака. Различные попытки в этом направлении рассмотрены в следующем разделе. [c.364]

Партридж и Роу оценили межфазный обмен, исходя из маловероятного предположения о полном перемешивании газа внутри пузыря с газом в окружающем его облаке. Кроме того, на основании опытов с меченым газом они пришли к заключению, что скорость переноса по порядку величин согласуется с рассчитанной для процесса диффузии через пограничную пленку облака . Для определения скорости межфазного газового обмена было предложено следующее уравнение [c.364]

Таким образом, метод ВС приводит к выводу, что основное значение при образовании химической связи имеет обменное взаимодействие зарядов, удовлетворяющее условию анти-параллельности спинов электронов. Расчет распределения электронной плотности около ядер атомов показывает, что если электроны имеют антипараллельные спины, то их волновые функции складываются и плотность электронного облака между ядрами возрастает. Сложение волновых функций можно наглядно представить в виде перекрывания электронных облаков взаимодействующих атомов. Наоборот, если электроны имеют параллельные спины, то плотность облака между ядрами падает до нуля — электроны как бы выталкиваются из межъядерного пространства, и химическая связь не образуется. [c.25]

Таким образом, межфазный обмен газом между пузырем и гидродинамическим следом происходит за счет сквозного потока и диффузии, а перенос газа из облака в непрерывную фазу — только за счет диффузии. Необходимо также отметить, что коэффициент К ьс соответствует используемому Дэвидсоном и Хар- [c.365]

Трехфазная модель. Межфазный обмен пузырь — облако — плотная фаза [c.49]

Пусть к атому, имеющему неспаренный / -электрон, приближается атом с 5-электроном (рз-взаимодействие). Очевидно, что р-электрон выберет из трех указанных состояний то, при котором энергия связи с 5-электроном будет наибольшей. Мы видели, что в результате обмена электронами между состояниями, описывающимися функциями и гра, возникает обменное облако. [c.477]

Таким образом, расчет Гейтлера и Лондона дал количественное объяснение химической связи на основе квантовой механики. Он показал, что если электроны атомов водорода обладают противоположно направленными спинами, то при сближении атомов происходит значительное уменьшение энергии системы — возникает химическая связь. Образование химической связи обусловлено тем, что при наличии у электронов антипараллельных спинов становится возможным передвижение электронов около обоих ядер, которое иногда не вполне удачно называют обменом электронов . Возможность движения электронов около обоих ядер приводит к значительному увеличению плотности электронного облака в пространстве между ядрами. Между ядрами появляется область о высокой плотностью отрицательного заряда, который стягивает положительно заряженные ядра. Притяжение уменьшает потенциальную энергию электронов, а следовательно, и потенциальную энергию системы—возникает химическая связь. Следовательно, образование химической связи объясняется понижением потенциальной энергии электронов, обусловленным увеличением плотности электронного облака в пространстве между ядрами. [c.154]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений парамагнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уширению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. В условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться и разброс локальных-полей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

Существует два механизма образования ковалентной связи обменный за счет перекрывания одноэлектронных облаков с противоположными спинами донорно-акцепторный за счет двухэлектронного облака одного атома и свободной орбитали другого. [c.78]

Отталкивание электронами друг друга зависит в сильной степени от корреляции их движений, т. е. от взаимного избегания, а также от азимутальной симметрии статистически отталкивающихся в равновесном атоме электронных облаков и от их радиального распределения. В частности, это отталкивание зависит от взаимных возмущений электронных конфигураций и величины перекрывания облаков различных электронов, так как вероятностью находиться в одной и той же области пространства определяется возможность столкновения электронов, т. е. такого приближения друг к другу, при котором возможен взаимный обмен механическими моментами и квантовыми состояниями. [c.8]

Обменное взаимодействие. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В тех случаях, когда частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.98]

Квантовомеханическая суперпозиция приводит к образованию энергетически выгодного, охватывающего оба протона обменного облака. Величины А и Q отрицательны. [c.328]

Мы рассмотрели для молекулы водорода взаимодействие двух s-электронов, так называемое s-s-взаимодей-ствие. Возникающее охватывающее обменное облако обладало цилиндрической симметрией. Так как моменты электронов равнялись О (/=0), то и проекция момента электрона на ось связи (X) также равнялась нулю. Такого типа связь, при которой Я=0, называется о-связью. Рассмотренное выше s-p-взаимодействие также является а-связью, так как и у s-электрона и у р-электрона, как было выше показано, проекции моментов на ось связи равны нулю. [c.331]

Как ясно из рис. XVI.3, это обменное облако не будет обладать цилиндрической симметрией. Энергия л -связи меньше энергии о-связи. Два атома с тремя р-электро- [c.332]

При образовании ковалентных связей по обменному механизму электронные облака непарных электронов, взаимно перекрывая друг друга, образуют общее облако с более высокой электронной плотностью, симметрично располагающееся в пространстве относительно ядер обоих атомов (молекулы На, С12, N2, кристаллическая решетка алмаза, селена и т. п.). [c.58]

Хорошо известно, что при подъеме газовых пузырей в псевдоожиженном слое происходит обмен ожижающим агентом между ними и окружающей их непрерывной фазой. Если скорость подъема пузыря щ превышает скорость начала псевдоожижения в просветах между частицами то образуется облако . Газ из пузырей проникает лишь в облако, т. е. на небольшое расстояние в окружающую пузырь непрерывную фазу. В порншевом слое, где почти всегда также образуется облако. Теоре- [c.185]

Рассмотренные выше модели коалесценции, наряду с более ранними совершенно игнорируют наличие газового облака вокруг пузырей в псевдоожиженном слое. Общая интенсивность межфазного обмена газом между пузырем и непрерывной фазой, исходя из этих моделей, обусловлена газовым потоком через пузырь и массопередачей внутри его. Однако нигде не учитывается взаимосвязь между этими двумя составляющими, а их количественная оценка экснериментально не подтверждена. В выбранном экспериментальном диапазоне изменения рабочих условий соотношение между скоростями поднимающегося пузыря и газа в просветах между частицами было благоприятным для образования газового облака вокруг пyзыJ)eй. В этих условиях, как будет показано позже, упомянутые обменные характеристики весьма важны, хотя точно и неизвестны. [c.359]

Приведенные аргументы только объясняют (в свете имеющихся теоретических концентраций) относительный вклад сквозного потока газа через пузырь и диффузии в общий эффект массопере-носа. Вместе с тем было показано, что при скорости подъема пузыря, превышающей u f, газ, циркулирующий в его окрестности, контактирует только с твердыми частицами, находящимися в облаке. Возникает вопрос является ли в этих условиях циркуляция газа из нузыря в непрерывную фазу единственным фактором, способствующим межфазному обмену газом [c.361]

В этих условиях эффективность реактора с псевдоожиженным слоем будет, возможно, соответствовать теоретически рассчитанной по моделям, учитывающим межфазный обмен газом только за счет его циркуляции через пузырь и облако. Например, при использовании катализатора с размером частиц 360 мкм было установлено что экспериментальные данные хорошо согласуются с упомянутой выше моделью Однако при уменьшении размера частицы падает интенсивность циркуляции газа через облако и пузырь объем облака становится меньше, так что газ из нузыря контактирует с относительно меньшим числом твердых частиц. Отношение Ul,lu f при этом весьма велико, поэтому время пребывания газа, находящегося в пузыре, составляет лишь некоторую долю от времени его пребывания в непрерывной фазе следовательно, степень проскока будет высокой. Эти общие рассуждения не подкреплены экспериментальными наблюдениями. [c.363]

Кунии и Левеншниль нри анализе обмена газом между системой пузырь—облако и непрерывной фазой учитывали сопротивление переносу на обеих стадиях при этом общий обмен газом между пузырем и непрерывной фазой выразится [c.365]

Установлен непрерывный обмен твердых частиц, движу-ш ихся с пузырем (в окружающем его облаке п гидродпнампче- [c.554]

Нами замечено, что при концентрациях в продукте ароматических углеводородов выше О,6-0,8% интенсив-( ность поглощения снижается, а атом случае парамагнитные частицы сближаются друг с другом так. что электронные облака неспаренных электронов перекрываются. Одновременно может происходить обмен электронами между отдельными частицами, так как сильное спин-спиновов взаимодействие резко измен яет время релаксации. [c.52]

Трехфазные модели включают в рассмотрение облако вокруг пузыря, обмен газом с плотной фазой и пузырем. Наиболее известна модель Кунии и Левеншпиля [17], в которой доля не- [c.52]

Соверщенпо ясно, что источником всех молекулярных и атомных сил является в конечном счете взаимодействие составных частей атомов, а именно ядер и электронов. Все эти силы могут быть выведены теоретически при помощи основных уравнений волновоп механики. Однако удобно рассматривать различные виды взаимодействия атомов независимо друг от друга, подобно тому, как это делается в других областях физики и химии, Поэтому, следуя общепринятому методу, мы будем рассматривать в качестве различных и независимо действующих такие силы, как неполярные силы Ван-дер-Ваальса (дисперсионные силы), силы электростатической поляризации атомов или молекул ионами или диполями, кулоновские силы взаимного притяжения или отталкивания между ионами и диполями, обменные силы, приводящие к возникновению ковалентных связей, силы отталкивания, возникающие вследствие взаимного проникновения электронных облаков (с учетом принципа Паули), и т, д. [c.22]

Подставляя уравнение (ХХП.9) в (ХХП.8), мы убедимся, что отвечает равенство = С , з и — равенство Су = — Сц. В расчете, подобном проведенному Унсольдом, учитывалось лишь кулоновское взаимодействие д, что приводило к отталкиванию п1ютона от атома водорода. Устойчивость иона молекулы водорода обусловлена обменным интегралом р, описывающим взаимодействие охватывающего ядра, обладающего эллиптической симметрией, облака с протонами. [c.472]

Нетрудно видеть, что обменное облако грзгр, обладает цилиндрической симметрией. [c.477]

Рассмотрим взаимодействие двух атомов, имеющих по одному валентному р-электрону (рр-взаимодействие). Если (рис. XXII.2) восьмерки обоих электронов расположатся по оси связи, то образуется обменное облако, обладающее цилиндрической симметрией и отвечающее двум электронам с 1 = 0. [c.478]

Средняя кинетическая энергия электрона Т возрастает при образовании молекулы. В наглядном классическом представлении электрон должен двигаться в мле дв ядер быстрее, чем в атоме. Но средняя потенциальная энергия и =—2Тсильно понижается р льтате притяжения к двум ядрам. Общее понижение энергии Е=и- -Т есть, таким образом, результат преобладающего понижения потенциальной энергии электрона. Поэтому система из двух ядер и электрона оказывается более устойчивой, чем система разъединенных ядер, иными словами, благодаря понижению потенциальной энергии электрона возникает химическая связь. Характерной ее особенностью является коллективизирование электрона всеми (здесь двумя) ядрами молекулы. Такая связь называется к о-в а л е н т н о к или чисто коаалентной, как в молекуле Н , где яд )а одинаковы это означает, что оба ядра молекулы владеют электроном в равной мере. Общее электронное облако обтекает оба ядра. По свойствам симметрии электронного облака образовавшаяся связь называется ст-связью. В основе химической (ковалентной) связи лежат волновые свойства электронов, отражаемые квантовой механикой. В рамках принятого здесь для волновой функции приближения МО ЛКАО в этом можно убедиться при анализе роли кулоновского и обменного интегралов в формуле (26.19). Упростим формулу, пренебрегая величиной 5" по сравнению с единицей. Тогда [c.101]

Донорно-акцепторный механизм возникновения ковалентной связи отличается от обменного механизма только происхождением электронной пары, ответственной за химическую связь. При донор-яо-акцепторном механизме связь осуществляется за счет неподеленной электронной пары, а при обменном механизме — поделенной пары электронов. Во всем остальном оба вида ковалентной связи тождественны понижение общей энергии системы (см. рис. 33), атипараллельность спинов электронов, перекрытие электронных облаков (см. рис. 34). Поэтому образование, например, молекулы НР можно трактовать на основе обоих механизмов возник-аювения ковалентной связи [c.96]

При переходе от р к Др, т. е. при суммировании разностной алотности заряда, в связывающей области не приходится учитывать всю величину заряда внутренних 15 -электронов и подавляющую часть общей суммы, входящей в кулонов классический интеграл, зависящий от наложения друг на друга неполяризованных атомных облаков, так как энергия их притяжения к ядрам почти нацело компенсируется энергией взаимного расталкивания ядер и взаимного отталкивания электронов. Остается лиш1э электронный обменный интеграл и более тонкие корреляционные эффекты, играющие, как теперь выяснилось, выдающуюся роль в определении энергии связи и имеющие прямое отношение к взаимным электронным возмущениям при тесном сближении электронов друг с другом в области перекрывания. Натекающая часть межъядерного заряда в связевой области имеет самое близкое отношение к значению Др, а потому понятно, что интегрирование Др по связевой области и в особенности в центральной ее части, где заряды в равной степени притягиваются к обоим ядрам, может дать более ясный ответ на энергетическую характеристику связи, чем интегрирование р. Следует помнить, что электронное облако, симметрично окружающее ядро, не оказывает на него силового воздействия только асимметрия этого облака из-за неполной взаимной компенсации дает результирующий силовой вектор и может сместить ядро. Произведя интегрирование Др по обеим областям внутримолекулярного пространства, получаем данные, приведенные в табл. 41. [c.253]

Азимутально, т. е. геометрически, 2рст и 2ря -облака находятся на одной и той же координатной оси и могут касаться или даже перекрываться частично между собой. Однако расстояние между этими двумя состояниями по оси энергий велико (около 6,2 эй) поэтому превращение 2рст-злектрона в 2pTig, т. е. обмен между состояниями, затруднен. Для SnO энергетическая разница между состояниями spa и 5pn g равна всего лишь 2,6 эв, т. е. почти в 2,5 раза меньше, чем для СО, а потому конфигурационное взаимодействие или взаимное возмущение заметно облегчено. Состояние Л П синглетно, как и основное, и отвечает такому же изменению конфигурации, что и при переходе к а П, но спины при этом направлены против правила Хунда и получается состояние, лежащее выше по оси энергий. [c.305]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уншрению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных изменяющихся локальных магнитных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнит- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология