Олефины, синтез на железном катализатор

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

Изменяя технологическую схему синтеза на кобальтовых катализаторах, например, вводя циркуляцию газа (циркуляционная схема), а на железных катализаторах изменяя состав газа, можно оказывать значительное влияние на состав продуктов синтеза. Удается варьировать содержание в них олефинов, выход бензина по отношению к дизельной фракции и парафину, а также выход кислородных соединений. [c.75]

Содержание изопарафинов достигает 5-16 мае. %, причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов в синтезе при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. [c.112]

Многие из этих недостатков можно устранить, если проводить синтез в жидкой фазе. В 1953 г. была пущена установка мощностью 11,5 т углеводородов в сутки. При синтезе в жидкой фазе на железном катализаторе можно перерабатывать газ с высоким содержанием СО при глубине его превращения до 90% и получать при этом продукты, более чем на 80% состоящие из олефинов. Синтез в жидкой фазе на газе, обогащенном СО, позволяет существенно снизить метанообразование (за счет низкого парциального давления водорода) и полностью исключить местные перегревы. [c.113]

Железные катализаторы м,б. осажденными и плавлеными. Первые получают обработкой р-ра Ре(ЫОз)з [с небольшим кол-вом Си(N03)2] содой с послед, смешением с жидким стеклом и восстановлением водородом прн 230 °С. Полученный катализатор содержит ок. 74% Ре (в т. ч. 20-30% Ре , 45-50% Ре и 30-35% Ре - ), 18% ЗЮз, 4% К2О и 4% металлич. Си. Синтез углеводородов проводят с использованием стационарного слоя катализатора при 220-250 С и давлении 2,5 МПа. При атм. давлении идет преимуществ, образование смеси олефинов С2-С4 и СН4. [c.343]

Парафиновые и олефиновые углеводороды образуются на никелевых и кобальтовых катализаторах при температуре < 200 С и давлении 0,1-1 МПа. На железных катализаторах образование олефинов и парафинов происходит при более высоких температурах (210-340 С) и давлениях (до 3 МПа). Рутениевый катализатор при высоких давлениях (15-100 МПа) и низких температурах (100-180 С) способствует образованию высокоплавких углеводородов, содержащих твердые парафины (синтез по Пихлеру). [c.717]

Содержание изопарафинов достигает 5—16% (масс.), причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. Данные о содержании олефинов в различных фракциях продуктов синтеза на кобальтовом катализаторе приведены в табл. 8.6. [c.292]

Основные показатели синтеза в жидкой фазе приведены в табл. 8.11. Видно, что синтез в таких условиях в присутствии железного катализатора приводит к образованию главным образом углеводородов бензиновой фракции. Особо отметим высокое содержание олефинов во фракции 40—180 °С, которые могут быть использованы в качестве сырья для оксосинтеза. [c.301]

Большое распространение для синтеза углеводородов получили дешевые железные катализаторы, обеспечивающие выход продуктов с высоким содержанием (до 80%) олефинов. В случае применения кобальтового или никелевого катализатора наиболее выгодные соотношения СО Н2 = 1 2. [c.485]

Синол-ироцесс. Синол-процесс представляет, по существу, одновременный синтез высших спиртов и олефинов над железными катализаторами типа аммиачных при 10—25 ат и 180—200° [16]. Механизм этого процесса еще не совсем ясен. [c.695]

Так как железо для гидрирования в условиях синтеза (320, 25 ат) значительно монее активно, чем кобальт, то продукты синтеза Фишера-Тронша с железным катализатором содержат значительно больше олефинов. [c.27]

Во-первых, использованием продуктов синтеза Фишера-Тропша в присутствии железного катализатора, содержащих очень много олефинов и являющихся исключительно важным исходным материалом для их получения. Этот процесс был рассмотрен выше. [c.61]

В 1937 г. Фишер и Пихлер заявили патент на синтез при среднем. давлении на железных катализаторах. Синтез проводится при более высокой температуре (240°) и дйвлении 10 ат и по сравнению с синтезом на кобальтовом катализаторе дает продукты, содержащие больше олефинов и кислородных соединений. [c.74]

Содержание олефинов в продуктах жидкофазного синтеза над железными катализаторами (по Кольбелю) [59 [c.121]

При циркуляционном режиме работы, когда время пребывания сырья в реакторе значительно ниже, содержание олефинов увеличивается до 65% [37]. Пснользование железных катализаторов способствует дальнейшему повышению содержания олефинов. Присутствие железного порошка, суспендированного в масле, через которое пропускают газ синтеза, приводит к образованию во фракции Сд—С4 75—80% олефинов при 250 С и давлении 20 кгс/см . По литературным данным продукты, образующиеся при синтезе Фишера — Тропша на железно.м катализаторе при максимальной температуре 225 и давлении 10 кгс/см (процесс I. О. ГагЬеп1пс1из1г1е), имеют следующий состав (в вес. %) [c.10]

Хорн и Крофорд [12] описали процесс с применением железного катализатора, расположенного в коротких слоях, которые охлаждаются каждый в отдельности холодным рециркулирующим газом. Реакционная температура составляет около 300°, коэффициент циркуляции от 15 до 30 и соотношение На СО в исходном газе равно 2,5. Высокая рабочая температура позволяет вести синтез при объемных скоростях, значительно ббльших, чем в процессе Рурхеми, и получать преимущественно бензин с высоким содержанием олефинов и лишь малые количества дизельного топлива и парафина. [c.528]

Точный анализ продуктов синтеза Фишера-Тропша на железном катализаторе за последнее время был проведен другими американскими исследователями [98]. Эти работы также подтвердили, что содержание олефинов весьма высоко, и опи являются большей частью соединениями с концевыми двойными связями. Это имеет особое значение для низкомолекулярной фракции с интервалом кипепия бензина, так как олефины обладают значительно более высоким октаповым числом, чем парафины аналогичной структуры. [c.688]

Каталитическая изомеризация олефинов в бензине, полученном из синтез-газа на основном железном катализаторе, увеличивает октановое число моторных топлив, определяемое по методу ASTM, приблизительно с 62 до 75,9 единиц [13, 4]. Октановое же число типичных бензинов, полученных термическим крекингом, улучшается только на 3—4 единицы в оптимальной температурной области от 375 до 425° и применении в качестве катализатора окиси алюминия, активированной обработкой хлористоводородной кислотой. Исключительно сильное улучшение октанового числа было отмечено для октена-1, который имеет октановое число 36,8 но сравнению с октановым числом 80 у смеси изомерных октенов [7]. [c.107]

На групповой состав углеводородов синтеза в сильной степени влияют вторичные реакции. Олефины, образующиеся при синтезе, могут тотчас же гидрироваться в насыщенные углеводороды. Катализатор синтеза одновременно вызывает смещение двойной связи от крайнего атома С к середине молекулы. При этом цис-и тракс-изомеры образуются в почти эквимолекулярных количествах [368, 369, 379, 381, 382]. Примерно 40—50% об. от фракции Се—С полученной над железным катализатором, составляют олефины с прямой ценью [383]. В незначительной степени образуются также нафтеновые и ароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды 04—0 представлены всеми возможными моно-и диметилизомерными структурами, за исключением неонентана. С ростом молекулярного веса доля неразветвленных молекул постепенно падает, но даже во фракции Сц, содержится еще очень много углеводородов с прямой цепью. [c.595]

Еще в 1925 г. Ф. Фишером и X. Тропшем был осуществлен синтез алифатических углеводородов из СО и Н2, который был назван их именами. Синтез проводился на железных и кобальтовых катализаторах при атмосферном давлении и температуре 250—300 °С [77]. В исследовательской и промышленной практике широкое распространение получили модификации кобальтовых и железных катализаторов, плавленных, спеченных, цементированных и осажденных на кизельгуте, каолине и других носителях с различными структурными (АЬОз, V2O5, Si02) и химическими (СиО, СаО, ZnO, К2О) промоторами [98]. В присутствии железных катализаторов увеличивается образование олефинов и кислородсодержащих соединений. Кобальтовые катализаторы способствуют образованию преимущественно алканов нормального строения, в значительной степени высокомолекулярных. [c.98]

Жидкие олефины синтеза Фишера-Тропша, проведенного с железными катализаторами [c.46]

При применении железных катализаторов в продуктах синтеза Фишера-Тропша образуются значительно большие количества олефинов. Двойная связь в них расположена преимуш ественно в конце молекулы. Содержание олефинов может быть еш е увеличено внесением в метод определенных изменений (подробно об этом см. гл. XI). [c.46]

Синтез Фишера-Тропша с неподвижным железным катализатором в заводском масштабе был впервые осуществлен в Южной Африке. Выпускаемая продукция во всех своих фракциях богата олефинами, находящими применение в современной промышленности органического синтеза. На рис. 2 приведено содержание олефинов в продуктах синтеза по Фишеру-Тропшу, точнее во фракциях С —С , представляющих особенный интерес. Количество олефииов, составляющее 72% во фракции С5, снизилось только до 62% во фракции С , т. е. практически оно постоянно во всех фракциях от С5 до Сгд. 70% этих олефинов имеют двойную связь в конце молекулы. Поэтому они служат исключительно ценным исходным материалом во всех случаях, когда используются высокомолекулярные олефины. [c.47]

Рис. 2. Содержание олефинов (и степень их разветвления) в продуктах синтеза Фишера-Тропша, проводимого в присутствии железных катализаторов [41].

Независимо от синтеза метанола были разработаны процессы синтеза из СО и Hj на железных катализаторах кислородсодержащих соединений, преимущественно высших алифатических спиртов С4-С20. В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш установили, что из смеси СО На = 1 2 при 10-15 МПа и 400-450 °С на железных катализаторах, обработанных гидроксидами щелочных металлов, образуются главным образом кислородсодержащие соединения (альдегиды -25 %, спирты - 29 %, сложные эфиры - 4 %, углеводороды -20 %), входящие в состав так называемого синтола. Позже, в 1940-х гг., был создан процесс под названием "Синол-процесс , проводимый при температуре 190-225 °С и давлении 1,8-2,5 МПа, объемной скорости газа (СО Н = 1 1,2) 100-200 ч" на стационарном железном катализаторе (97 % FejO , 2,5 % AI2O3, 0,5 % К2О). Жидкие продукты содержат спирты - 42-43 %, альдегиды и кетоны - 4-5 %, сложные эфиры - 1,5-2 %, парафины -9-10 %, олефины - 34-35 %, выход которых на 1 м газа составляет 150-160 г, углеводородов С1-С4 - 30-40 г. [c.841]

При синтезе по Фишеру-Тропшу на железном катализаторе образуются, как известно, продукты со значительно более высоким содержанием олефинов, у которых двойная связь преимущественно расположена в конце Разница в составе продуктов синтеза, полученных на [c.688]

Общ( с содержание олефинов во фракции Сз — С, полученной при синтезе на железном катализаторе, составляет около 80%. Количественное соотношепие бутилен-1 бутилеп-2 равно примерно 85 15. Во фракции Сз содержится 88% ненасыщенных углеводородов, в том числе около 73% к-нентепов, причем соотношепие пентен-1 пентен-2 составляет около 90 10. [c.688]

Синтез Фищера-Тропша относится к числу гетерогенно-каталити-ческих полимеризационных процессов. Он осуществляется при нормальном и повышенном давлениях в присутствии в основном железных или коба,1ьтовых катализаторов. На железных катализаторах при давлении 2,5-3,0 МПа и температуре 230-240°С образуются смеси олефинов, парафинов и кислородсодержащих соединений. На кобальтовых системах при давлении 0,1-3,0 МПа и температуре 170-250°С можно селективно синтезировать -парафиновые углеводороды. [c.358]

Синтез Фишера — Тропша. В синтезе Фишера — Тропша синтез-газ (СО -f 2Нг) под давлением от 1 до 10 атм превраш ается в углеводородную смесь, состоящую в основном из парафинов и олефинов нормального строения [8]. В этом процессе в качестве катализатора применяют главным образом кобальт оптимальная температура реакции 185—215°. Образующиеся продукты реакции нельзя непосредственно использовать в качестве высококачественного горючего, предварительно их следует подвергнуть крекингу и дегидрированию. В присутствии железного катализатора, восстановленного водородом при 650—850°, образуется смесь углеводородов в основном разветвленного строения. [c.564]

В зависимости от свойств применяемых катализаторов синтез углеводородов происходит по одному из следующих путей 1) при атмосферном давлении на никелевых контактах при низких температурах образуются парафины и олефины, а при температурах выше 200° С образуется главным образом метан 2) при давлениях от 5 до Ъатм и температуре около 190° С на кобальтовых катализаторах происходит образование парафинов и олефинов они образуются также на железных катализаторах при давлениях от 20 до 30 атм и температурах 200—250° С и выше 3) в области высоких давлений (от 100 до 1000 атм) и низких температур в присутствии рутениевых катализаторов образуются высокомолекулярные парафиновые углеводороды. [c.129]

Эммет и Скау нашли, что на железном катализаторе синтеза аммиака бензол не гидрируется, а олефины гидрируются. На катализаторе из меди, свободной от следов никеля, бензол также не гидрируется. Баландин объясняет отсутствие гидрирования бензола на железе тем, что железо имеет решетку объемноцентрированного куба, и поэтому к нему неприложима секстетная модель, которая, по его мнению, играет основную роль в дегидрировании циклогексана на металлах. [c.238]

При замене катализатора и условий процесса получается смесь спиртов и других кислородсодержащих продуктов. Этот процесс не нашел расцространения. И, наконец, применение кобальт-ториевого катализатора или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. На железных катализаторах в продуктах синтеза содержится больше олефинов, изосоединений и кислородсодержащих продуктов (до 20—30%). Во время второй мировой войны мощность заводов синтеза из окиси углерода и водорода во всех странах составила около 700 тыс. т и основной целью их было производство бензина, дизельного топлива и твердого парафина для химической переработки. Сейчас имеется еще ряд заводов, работающих по синтезу углеводородов из окиси углерода и водорода, но продукты синтеза используются как химическое сырье. [c.346]

Синтез иа железных катализаторах под средним давлением отличается рядом характерных особенностей по сравнению с синтезом па кобальте, и в первую очередь весьма значительной производительностью единицы объема реакционного пространства. Наибольший интерес представляют железные катализаторы типа аммиачного, имеющие состав ГезОд—А12О3—КзО и ЕваОз—СгаОд—К2О. По сравнению с кобальтовым катализатором железные катализаторы дают меньший выход жидких продуктов и более высокий выход газоля. Продукты реакции отличаются высокой непредель-ностью, в особенности газоль, который состоит почти исключительно из олефинов — пропилена и бутиленов. [c.497]

Сейчас синтез метанола из оксида углерода и водорода — основной промышленный метод его производства. При замене катализатора и изменении условий процесса получается смесь более высокомолекулярных спиртов и других кислородсодержащих продуктов. И, наконец, применение кобальтториевого или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. В продуктах синтеза на железных катализаторах содержится больше олефинов, соединений изостроения и кислородсодержащих продуктов (до 20—30 %) [c.326]

Введенная /. G. Farbenindustrie, Rheinpreussen и другими фирмами модификация синтеза, осуи ествляемого при средних давлениях с железными катализаторами (рециркуляция горячего газа, масляная суспензионная система, рециркуляция масла). Рециркуляция горячего газа. Как было уже указано, процессы рециркуляции (с удалением жидких продуктов реакции после каждой стадии), проводимые при соотношениях между рециркулирующим и свежим газом, равных от 1 1 до 5 1, изменяют соотношение потребленных водорода и окиси углерода, увеличивают в некоторых случаях содержание олефинов в продуктах реакции и общие выходы и приводят в результате к более гладкому течению процесса, что может иметь важное значение для срока службы катализаторов. [c.218]