Рутениевый катализатор синтез

В) Работы с рутениевым катализатором (синтез по Фишеру — Пихлер у) [c.129]

Соотношение жидких, и твердых углеводородов при 200° и 100 аг составляет 1 2, а при 200° и 1000 аг — 1 3. Ниже 100 ат н особенно ниже 50 ат выход быстро падает. По сравнению с синтезом над кобальтовым катализатором температура синтеза над рутениевым катализатором может меняться в довольно широких пределах без нарушений реакции и уменьшения суммарного выхода- продуктов. Примерно одинаковые выходы жидких и твердых продуктов могут быть получены в интервале температур 190—240°. При более высоких температурах и особенно выше 300° образуются метан и углекислота. Увеличение давления в этом случае не изменяет положения [82]. [c.131]

Влияние давления на выход продуктов при синтезе парафинов над рутениевым катализатором [c.131]

Периодическое изменение входных концентраций На и N2 в реакции синтеза аммиака на железных и рутениевых катализаторах оказалось эффективным лишь при низких давлениях. Так, при осуществлении синтеза при 325—425°С и давлении 1 МПа наблюдалось увеличение производительности железного катализатора на 30% при оптимальной величине периода колебаний 30 с [3]. Такое же увеличение производительности наблюдалось при давлении 2,5 МПа (Г = 400°С), но при величине периода 7—10 мин [c.32]

Уменьшение производительности при более коротких периодах было связано, очевидно, с демпфированием колебаний входных концентраций на экспериментальной установке. Из-за сильного торможения водородом на рутениевом катализаторе скорость реакции синтеза NHз невелика. При циклическом ведении процесса влияние этого фактора может быть заметно ослаблено, что показано экспериментально при периодической подаче водорода на катализатор при 300°С и атмосферном давлении скорость реакции синтеза удалось увеличить на два порядка. Период импульсов при этом равнялся нескольким минутам [5]. Важно отметить, что наблюдаемая скорость химического превращения в нестационарном режиме на рутениевом катализаторе оставалась чрезвычайно малой. [c.32]

Реакция синтеза углеводородов из СО и экзотермична. Для технологических расчетов в среднем можно принять, что на 1 кг образующихся жидких продуктов выделяется примерно 17 МДж тепла. При проведении процесса в адиабатических условиях выделение такого количества тепла приведет к повышению температуры до 1500°С. Это недопустимо, так как катализаторы синтеза могут работать только при значительно более низких температурах никелевые и кобальтовые катализаторы при 170-205 С, железные при 200-3 25°С, рутениевые при 160-225°С. [c.107]

На рутениевом катализаторе подобная зависимость состава продуктов от давления наблюдалась при давлениях до 1000 атм [444]. На рпс. 34 показан рост конверсии окиси углерода и изменение состава продуктов при различных давлениях синтеза на этом катализаторе, оказавшемся весьма устойчивым. Как видно из рис. 34, при 180 и 1000 атм выход твердого парафина превышает 50%. [c.241]

Рпс, 34, ] ыход продуктов синтеза пз окиси углерода II водорода па рутениевом катализаторе прп 180° и различных давлениях. [c.242]

Парафиновые и олефиновые углеводороды образуются на никелевых и кобальтовых катализаторах при температуре < 200 С и давлении 0,1-1 МПа. На железных катализаторах образование олефинов и парафинов происходит при более высоких температурах (210-340 С) и давлениях (до 3 МПа). Рутениевый катализатор при высоких давлениях (15-100 МПа) и низких температурах (100-180 С) способствует образованию высокоплавких углеводородов, содержащих твердые парафины (синтез по Пихлеру). [c.717]

Синтез твердых парафинов с температурой плавления 130° С осуществляется над рутениевым катализатором при давлении от 100 до 300 ат и температуре 180—200° С. В этих условиях выход твердых парафинов (от суммарного веса всех продуктов синтеза) достигает 60—70%. [c.201]

Как указывалось, реакция синтеза углеводородов из СО и Нг чрезвычайно экзотермична. Для технологических расчетов в среднем можно принять, что на 1 кг образующихся жидких продуктов выделяется примерно 16,8-10 кДж тепла. При проведении процесса в адиабатических условиях выделение такого количества тепла приведет к повыщению температуры до 1500 °С, что совершенно недопустимо, так как катализаторы синтеза могут работать только при значительно более низких температурах. Так, оптимальными температурами синтеза на никелевых и кобальтовых катализаторах являются 170—205 °С, на железных 200—325 °С, на рутениевых 160—225 °С. Вот почему первоочередная проблема — это отвод реакционного тепла. [c.283]

Синтез твердых парафинов (температура плавления которых достигает 133°) осуществляется над рутениевым катализатором при давлениях 100—300 ат и температуре 180—200°. При этих условиях количество твердых парафинов достигает 60—70% от суммарного веса всех продуктов синтеза. [c.327]

При синтезе над рутениевым катализатором в пределах изменения давления от 15 до 1000 ат контракция и выход жидких и твердых углеводородов растут с повышением давления одновременно при этом снижается температура синтеза. [c.415]

Изучение влияния повышения давления от 100 до 1000 ат на синтез углеводородов над рутениевым катализатором показывает, что с повышением давления температура синтеза снижается — при давлении 1000 ат синтез протекает уже при 140°. [c.415]

До настоящего времени в промышленности синтез таких алканов с применением высоких давлений и рутениевого катализатора не осуществлен. [c.416]

Никелевые и кобальтовые катализаторы получают обычно способом осаждения на кизельгуре. Катализаторы на основе железа получают как способом осаждения с различными добавками на носители, так и плавлением — типа катализаторов, применяемых в синтезе аммиака. К ним примыкают азотированные железные катализаторы. Рутениевые катализаторы для направленного синтеза твердых углеводородов применяются в виде металла без добавок. Восстановление этих катализаторов является важной операцией и связано с особенностями каждого из перечисленных металлов. От правильного проведения этой операции в значительной мере зависит производительность катализатора и продолжительность его жизни. [c.129]

Примером этого является реакция синтеза и разложения аммиака при сильной адсорбции водорода (на рутениевом катализаторе). Скорость процесса выражается уравнением (V.252), в котором константа скорости прямой реакции определяется соотношением [437] [c.305]

Главное направление научных работ — синтезы органических соединений на основе окиси углерода и водорода. Развил (с 1936) исследования, начатые Ф. Фишером в области синтеза твердых парафинов. Нашел (1938), что на рутениевых катализаторах из окиси углерода и водорода можно получать твердые парафины нормального строения с выходом около 100% Открыл (1947) реакцию изосинтеза — получения разветвленных углеводородов в присутствии окиси тория. [c.396]

Фирма Тексако кемикл значительно улучшила синтез гликоля на рутениевом катализаторе [90], что может привести к промышленному осуществлению процесса на основе синтез-газа. При использовании плавленого рутениевого катализатора давление при синтезе может составлять 20—40 МПа. [c.249]

Кинетика реакции синтеза аммиака под давлением 1 ат на рутениевом катализаторе [c.512]

Рис. 33. Выход продуктов синтеза из окиси углерода и водорода на рутениевом катализаторе при 180° и различных давлениях

На рутениевом катализаторе подобная зависимость состава продуктов от давления наблюдалась при давлениях до 1000 атм [37]. На рис. 51 показан рост конверсии окиси углерода и изменение состава продуктов при различных давлениях синтеза на [c.391]

Первые циклоалкиленсодержащие макроциклические полиэфиры получены Педерсеном [29] из соответствующих моно- и дибензозаме-щенных лигандов гидрированием последних в присутствии рутениевого катализатора (синтез ненасыщенных краун-эфиров описан в разделе 8.2) [c.163]

Применяя рутениевый катализатор и специально подобранные условия синтеза, можно получить высокомолекулярные и сверхвысокомолекулярные парафины. [c.129]

Десятью годами позже Фишер, Бэр и Мецзель [80] вновь занялись этим вопросом и установили, что использование специально приготовленного рутениевого катализатора дает возможность получить при обычных температурах синтеза, правда с небольшими выходами, жидкие и твердые углеводороды. [c.130]

В табл. 61 приведены результаты экстракции продуктов синтеза (кроме газоля и бензина, адсорбированных углем), полученных при 1000 ат над рутениевым катализатором. Молекулярные веса отдельных парафиновых фракций определялись по Рихе (Rie he) с использованием толуола как растворителя [84]. Плотности определялись при 20° методом взвеси . [c.132]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Фирмой British Petroleum запатентован катализатор для синтеза аммиака, промотированный рубидием или калием и содержащий комплексное соединение карбонила рутения на графитовом носителе. Новый рутениевый катализатор обладает большем сроком службы, чем традиционный железный катализатор [8]. [c.67]

Метод каталитического гидрирования, предложенный Педерсеном, служит одним из основных способов синтеза циклогексиленсо-держащих лигандов. Однако он имеет недостатки, из которых наиболее существенным является необходимость применения дорого-стоящего рутениевого катализатора Егоровым [456], а также Царен-ко [457] с сотрудниками показано, что при гидрировании 0В18Сб (н его производных) эффективны промышленно доступные никелевые [c.163]

Синтез углеводородов в жидкой фазе может быть также осуществлен из оксида углерода и воды. В случае этого синтеза, открытого Кельбелем и Энгельгардом в 1948 г., для гидрирования оксида углерода вместо водорода применяют водяной пар. Процесс протекает на железных, кобальтовых, никелевых и рутениевых катализаторах по суммарному уравнению [c.301]

Синтез, направленный в сторону получения продуктов с преобладающим содержанием высокомолекулярных алканов, осуществляется при температуре 195° и под давлением 100 агнад рутениевым катализатором. [c.415]

В зависимости от свойств применяемых катализаторов синтез углеводородов происходит по одному из следующих путей 1) при атмосферном давлении на никелевых контактах при низких температурах образуются парафины и олефины, а при температурах выше 200° С образуется главным образом метан 2) при давлениях от 5 до Ъатм и температуре около 190° С на кобальтовых катализаторах происходит образование парафинов и олефинов они образуются также на железных катализаторах при давлениях от 20 до 30 атм и температурах 200—250° С и выше 3) в области высоких давлений (от 100 до 1000 атм) и низких температур в присутствии рутениевых катализаторов образуются высокомолекулярные парафиновые углеводороды. [c.129]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

Что касается рутениевых катализаторов, то они для синтеза кидких углеводорэдов не примен.потся, так как направляют процесс в сторону образования твердых углеводородов с высоким молекулярным весом. [c.489]

Бетнев А. Ф., Обухова Т. А., Берман Я. Г,., Шепелев А. Н., Оладов Б. Н Миронов Г. С. Жидкофазное гидрирование и-бутилбензойной кислоты на рутениевом катализаторе, нанесевном на гранулированный активный уголь // Основной органический синтез и нефтехимия, — Ярославль, 1987, — Вып, 23. — С. 64—68. — (Межвуз. сб. науч. тр. / Яросл. политехи. ин-т). [c.141]

Рутений, так же как платина и палладий, обладает каталитическими свойствами, но часто отличается от них большей селективностью и избирательностью. В гетерогенном катализе используются металлический рутений и его сплавы. Наиболее эффективные катализаторы получаются при нанесении рутения на различные носители с сильноразвитыми поверхностями. Во многих случаях его применяют вместе с платиной для того, чтобы увеличить ее каталитическую активность. Сплав родия, рутения и платины ускоряет окисление аммиака в производстве азотной кислоты. Рутений применяют для синтеза синильной кислоты из аммиака и метана, для получения предельных углеводородов из водорода и окиси углерода. За границей запатентован способ полимеризации этилена на рутениевом катализаторе. [c.251]

На ранних стадиях осуществления оксосинтеза применялись катализаторы, разработанные для процесса синтеза углеводородов по методу Фишера —Тропша, т. е. катализаторы, содержащие кобальт и торий на различных носителях, например на окиси магния или на кизельгуре. Однако вскоре выяснилось, что выход углеводородов можно уменьшить, а выход спиртов увеличить, если применять один только кобальт, и для этих же целей, согласно стандартной методике синтеза, в качестве катализатора рекомендуется использовать карбонил кобальта. Таким образом, в этом процессе исходный гетерогенный катализатор заменен металлоорганическим катализатором, сходным с металлоорганическим рутениевым катализатором, используемым для гидрирования. Гидроформилирование можно осуществлять, применяя октакарбонилдикобальт, который в [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология