Ингибиторы термоокисления

Ароматические амины обладают сильным ингибирующим действием, но ухудшают цвет сложноэфирных пластификаторов [59, 65], поэтому применение их для предотвращения термоокислительной деструкции нежелательно. В качестве ингибиторов термоокисления сложных эфиров карбоновых кислот и спиртов рекомендуются дифенилолпропан (бисфенол А), 2,2-метилен-бис(6- [c.104]

Необходимость защиты радиационно-модифицированных полиолефинов от окисления в процессе зксплуатации стала очевидной после первых же попыток использования этих материалов в технических целях при повышенной температуре В качестве ингибиторов термоокисления были опробованы антиокислители, обычно применяемые для стабилизации пластмасс и эластомеров в процессе переработки, а также некоторые другие соединения. [c.138]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

П л и е в Т. Н., П о л е т о в а В. Н. Изучение антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука методом инфракрасной спектроскопии. Доклады Академии Наук СССР. 1967, т. 176, № 6, с. 1363. [c.100]

Для защиты полимеров от термоокисления применяют ингибиторы. [c.280]

Полученные данные позволяют сделать еще одно важное заключение соединения, применяемые в качестве ингибиторов цепных реакций термоокисления материалов на основе ФФО, должны обладать ярко выраженной способностью акцептировать свободные радикалы. В качестве таких соединений особенно перспективными должны быть олигомеры и полимеры с системой сопряженных связей, которые служат не только сильными акцепторами свободных радикалов, но и сами являются весьма термостабильными соединениями. Действительно, оказалось, что введение таких соединений в полимерную матрицу заметно повышает стойкость фенольных пенопластов к термоокислительному старению [223—227]. [c.190]

Т. А. Красовская (Москва). Каковы весовые потери при термоокислении без ингибитора [c.174]

На рис. 20 кривые расходования неозона Д при термоокислении ПКА сопоставлены с кинетическими кривыми поглощения кислорода. Для всех начальнЫ Х концентраций ингибитора окончанию индукционного периода соответствует значительное содержание неозона Д в полимере, при котором и начинается замедленное окис- [c.45]

Рис. 20. Кинетические кривые поглощения кислорода и расходования ингибитора при термоокислении поликапроамида (200°С, Ро2=26,6 кПа) в присутствии неозона Д

Определение молекулярной массы ПКА в процессе его термоокисления в присутствии неозона Д показало [36], что наряду с замедлением поглощения кислорода введение этого ингибитора предотвращает уменьшение молекулярной массы полиамида (рис. 22). В начале процесса характеристическая вязкость даже несколько повышается. Подобное повышение вязкости отмечается и при длительном нагревании на воздухе капронового волокна, стабилизированного ДНФДА 70]. [c.47]

Некоторые соединения, улучшающие светостойкость полиамидов, являются также стабилизаторами против термоокислительной деструкции. Например, оксифенилбензоксазол, обнаруживающий заметный эффект как фотостабилизатор [45], является также ингибитором термоокисления [42]. [c.218]

Пока единственным, широко используемым, эффективным антиозонантом (уступающим, однако, производным ПФДА) для светлых резин является трибутилтио-мочевина (ТБТМ), применяемая в сочетании с фенольными антиоксидантами и восками, а также с добавками ДЭН. Такая смесь увеличивает время до появления трещин в 5—15 раз [109]. Еще более активным является трибутил-тиосемикарбазид, превосходящий ТБТМ не только как антиозонант, но и как ингибитор термоокисления резины [110, 111]. Защитное действие антиозонантов увеличивается с ростом их концентрации в резине. Однако использование больших концентраций лимитируется растворимостью антиозонантов, увеличением склонности резиновых смесей к подвулканизации, а так- [c.262]

Результаты лабораторных опытов по стабил,изацйи полиамидов были проверены при длительном старении образцов полиамида 68, стабилизированных добавками наиболее эффективных. ингибиторов термоокисления ДНФДА, неоз.она Д, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенилового и а- и р-нафтиловых эфиров пи.рокатехи1нфоофористой Кислоты (3). [c.110]

Несмотря на заслуженную популярность, эти соединения обладают рядом недостатков. Так, при переработке и эксплуатации полимера в последний одновременно с 2,4-диокоибензофеноном вводят ингибитор термоокисления. При этом наряду с совместимостью с полимером воз-иикает проблема взаимовлияния компонентов, комбинации подобного рода нередко дают эффект антагонизма. [c.262]

Hoiupta,. В работе осуществлен комплексный подход к решению структурно-аналитических и физико-химических аспектов реакций нефтехимического синтеза на основе спектроскопических, хро-матофафических и химических методов исследования, позволяющий получать качественно новую информацию. Впервые получен комплекс экспериментальных данных структурных, аналитических, кинетических и закономерностей реакций процессов синтеза алкилфенолов и сукцинимидов, которые составили теоретическую базу технологических процессов синтеза алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения и высокомолекулярных сукцинимидных присадок. Разработаны новые комплексные спектрально-хроматографические методы анализа молекулярных систем в процессах синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, присадок, высокочистых полифениловых эфиров, спектроскопические методы определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении полимеров и энергетических характеристик конформаций вы- [c.8]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Введение в ПЭ 10-30% (масс.) хризолитового асбеста приводит к значительному ускорению его термоокислительной деструкции даже при сравнительно невысоких температурах (373К) 218]. В присутствии ингибиторов (сантонокс, оксафенамид и др.) каталитическая активность асбеста в термоокислении ПЭ существенно снижается. Полагают [216], что содержащиеся в асбесте оксиды железа (до 5%) могут быть активаторами процессов окисления ПЭ. [c.139]

Полиэфируретаны на основе простых эфиров устойчивы к гидролизу. Атмосферное старение в тропическом климате пенополиуретанов на основе сложных эфиров показало сравнительно хорошую устойчивость этих продуктов к воздействию влаги [174]. Однако при более высоких температурах большая влажность воздуха существенно ускоряет старение полиэфируретанов. Кроме производства пенопластов, полиэфируретаны используют также как конструкционный материал в машиностроении. Здесь полиэфируретаны можно длительное время эксплуатирокать при температуре до 80° С, однако уже при 160° С начинается быстрое разложение материала 174]. В литературе предложены многочисленные ингибиторы процессов термоокисления и гидролиза полиэфируретанов, особенно пенопластов на их основе. [c.25]

Для стабилизации при термоокислении практическое значение имеют следующие типы веществ соли металлов, особенно соединения меди и марганца (см. III.1.3) неорганические или органические фосфор- и кислородсодержащие соединения (см. Ш.6.1) антиоксиданты типа фенолов и аминов (см. III.2, III.5). Аминные антиоксиданты особенно часто упоминаются в литературе и могут считаться самыми распространенными ингибиторами против термоокисления полиамидов. Особенно эффективны Ж,А -дифепил- г-фенилендиамин и ,Л -ди-Р-нафтил-и-фенилендиамин в количестве 2—3%. Они увеличивают продолжительность жизни экструдированных пленок из поликапролактама до нескольких дней, в то время как нестабили-зированная пленка в течение 24 ч приобретает коричневую окраску, свидетельствующую о термоокис-лительной деструкции полимера [278]. [c.394]

Стабилизирующая роль карборанового цикла особенно ярко проявляется при термоокислении [26] вследствие распада дикарбаундекабо-рата с образованием производных борной кислоты, которые, как известно, являются ингибиторами окисления. [c.103]

Для некоторых азометинов, являющихся антиоксидантами, определялись индукционные периоды термоокисления до и после облучения УФ-светом композиций, содержащих лишь полимер и азометин (без 22-46). Полученные данные приведены в таблице 1. Как видно из таблицы, некоторые азометины увели-"чивают индукционный период после облучения по сравнению с индукционным периодом до облучения. Это происходит, веро- ятно, потому, что во время облучения эти азометины, поглощая свет, претерпевают химические превращения с образованием-веществ, являюи [ихся ингибиторами более сильными, чем исходный азометин. [c.160]

При исследовании кинетики накопления гидроперекиси пропилена установлено [154], что при 130°С (5) оксиэтилированные моноэтаноламиды синтетических жирных кислот и карбазолин СП-3 являются ингибиторами окисления ПП. Кроме того, эти антистатики не ухудшают ингибируюш,ие свойства антиоксидантов в процессе термоокисления ПП при 200 °С. [c.117]

Накопленный экспериментальный материал по снижению горючести полимеров свидетельствует о том, что наиболее эффективными и практически универсальными антипиренами являются фосфор- и галогенсодержащие соединения. В частности, галогенсодержащие антипирены наиболее эффективны как ингибиторы горения в поверхностной и предпламен-ной зонах, кроме того, они служат источником негорючих летучих продуктов. Разлагаясь, эти вещества выделяют галогенсодержащие частицы, взаимодействующие с такими активными радикалами, как НО , Н , 0 , R0 . Обычно галогенсодержащие антипирены разрушаются при сравнительно низких температурах с образованием галогенводородов, галогенов и реже сложных соединений. Например, поливинилхлорид, который часто применяют как антипирен или как трудносгораемый полимер, теряет в условиях пиролиза практически весь хлор при температурах ниже 300°С [32]. На воздухе дегидрохлорирование происходит быстрее. Ему сопутствует термоокисление, термический гидролиз и структурирование. Указанные процессы протекают на первых стадиях горения в зоне пиролиза и в поверхностных слоях полимера. Образование галогенрадикала и затем галогенводорода может происходить по схемам, которые подробно рассмотрены в ряде источников [79, с. 224, 225 80, с. 111—113]. В частности, указывают на активирующее влияние полиеновых группировок в свободнорадикальном элиминировании НС1, что, возможно, сказывается на развитие процессов деструкции в зоне пиролиза. Считают [81], что процесс дегидрохлорирования ПВХ следует описывать двумя кинетическими параметрами ki и кщ и соответственно V и um. i и Vie — константа скорости и скорость реакции образования единичных двойных связей по закону случая, и uin — константа скорости и скорость роста по-лисопряженных систем за счет активации дегидрохлорирования связей, смежных с двойной связью. Тогда [c.59]

На основании приведенных данных можно считать, что кинетика процесса свето- и термоокисления каучуков имеет много общих черт. Как известно, каталитическое (без ингибитора) термическое окисление каучука в общем случае выражается кривой 5-образного характера (рис. 111, с) она состоит из начального прямолинейного участка АБ, когда окисление в основном происходит за счет развития цепей из первичных активных центров, и из второго, сравнительно прямоли- [c.132]

Действие ингибиторов, способствующих обрыву цепи во время термоокисиления, показано ниже. Однако реакцию термоокисления можно также замедлить, уменьшая скорость образования свободных радикалов. Это достигается введением в полимер веществ, взаимодействующих с гидроперекисями без образования свободных радикалов. В качестве таких соединений могут быть использованы органические сульфиды, сульфоокиси, тиосульфоиаты. Реакция протекает по схеме [c.341]

В таблице 4 представлены данные но эффективности ряда производных ферроцена. Из приведенных данных следует, что эти соединения оказывают вполне отчетливое стабилизирующее действие на процесс, термоокислительной деструкции ОДМС, повышая начало термоокисления на 50—70°. Еще более эффективными ингибиторами окисления оказались ЦТМ и его производные (табл. 5), которые, присутствуя б олигомере даже в количестве 0,05 вес. %, увеличивали температуру начала термоокислительной деструкции на 56—63°. Увеличение концентрации этих стабилизаторов до 0,3 вес% вызывало повышение начала термоокислительной деструкцни ОДМС уже на 70—76°. [c.206]

При окислении неингибированного ПКА угол наклона практически не изменяется, и константа К увеличивается значительно меньше, чем для ингибированного ПКА. Повышение [т]] в начале процесса термоокисления и рост К могут объясняться протеканием в присутствии ингибитора реакций, приводяших к изменению формы молекулы, например к появлению разветвленных структур. [c.48]

Рис. 61. Кинетика термоокисления поликарбоната (300 °С, Pq =53 кПа) в присутствии Na l и ингибиторов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология