Температура гелеобразования поливинилхлорид

Температура гелеобразования и температура размягчения геля в растворах поливинилхлорида в пластификаторах [c.39]

Рис. Г)5. Зависимость потери в весе пленок поливинилхлорида от температуры гелеобразования

Дибензилфталат то ке является кристаллическим веществом (т. пл. 38° С). Его вводят иногда в лаки на основе нитрата целлюлозы. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом фталате равна 155° С. Образующиеся растворы очень нестабильны уже при 40° С наступает гелеобразование. Пленки не обладают какими-либо выдающимися свойствами, которые оправдывали бы его применение. По данным автора, пленка состава 60 40 ломается при —10° С. После пребывания в течение 3 суток ири 100° С потери пластификатора составляют 15%. Кроме того, дибензилфталат придает плохую светостойкость почти всем полимерам. [c.781]

Такого рода резкие изменения механических свойств при кристаллизации из разбавленных растворов наблюдались в различных системах, например, поливинилхлорид в диоктилфталате [47], полиакрилонитрил в диметилформамиде [48], нитроцеллюлоза в этиловом спирте [73] и метилцеллюлоза в воде [74]. Вследствие нарушений стереорегулярности поливинилхлорид и полиакрилонитрил проявляют при кристаллизации и плавлении свойства сополимеров, тогда как у неполностью замещенных производных целлюлозы, по-видимому, сокристаллизация мономерных звеньев также оказывается неполной. Кристаллизация этих систем в разбавленных растворах может происходить либо при повышении, либо при понижении температуры, так как растворимость определяется величиной и знаком свободной энергии разбавления по сравнению со свободной энергией плавления. Две указанные целлюлозные системы служат примерами кристаллизации, сопровождающейся гелеобразованием и происходящей при повышении температуры [73, 74]. [c.118]

При окрашивании литьевых изделий следует учитывать, что вид и концентрация вводимого пигмента могут влиять на режим переработки материала. Так, при окрашивании поливинилхлорида неорганическими пигментами концентрация вводимого пигмента составляет 1—3 %. Для поддержания композиции в расплавленном состоянии при переработке приходится повышать температуру, а это может привести к деструкции поливинилхлорида и снижению эксплуатационных свойств изделий. В случае пигментирования поливинилхлорида органическими пигментами может иметь место гелеобразование и, как следствие, разогрев поливинилхлоридной массы, что также может вызвать деструкцию полимера. [c.108]

Кроме основных свойств, стабилизаторы должны обладать рядом дополнительных. Например, они не должны иметь неприятного запаха, не должны быть высоколетучи. Стабилизаторы должны иметь хорошую совместимость с поливинилхлоридом при температурах переработки полимера в изделия и хорошее гелеобразование при пластификации расплава. Соединения, используемые в качестве стабилизаторов, должны иметь, как правило, высокую степень чистоты. Пока не подобрано какое-либо одно химическое соединение, которое бы являлось стабилизатором против всех факторов, вызывающих старение поливинилхлорида. Поэтому при составлении композиций надо подбирать стабилизаторы так, чтобы стабилизация проходила наиболее эффективно. [c.109]

Эти данные согласуются с представлением автора о связи между длиной молекулы эфиров и их растворяющей способностью. Влияние длины молекулы эфира несравнимо больше влияния длины макромолекул поливинилхлорида. В табл. 14 сопоставляется растворяющая способность некоторых фталатов и других пластификаторов, определявшаяся по величине работы гелеобразования при температурах 100— 160° С. В отдельных случаях для сравнения приведена и критическая температура растворения. [c.53]

Совершенно очевидно, что в связи с различной способностью пластификаторов растворять поливинилхлорид пленки с оптимальной прочностью могут быть получены при различных температурах их приготовления На скорость гелеобразования различия в способности пластификаторов к сольватации влияют меньше. Очевидно, что скорость гелеобразования должна быть меньше для случаев, когда она зависит от критической температуры растворения (стр. 30). [c.102]

Автор получил такие же данные при исследовании 8, 10, 12 и 16%-ных растворов поливинилхлорида в алкилфталатах, пополнив их указанием на то, что температура гелеобразования растворов поливинилхлорида марки О, приготовленных, как указывалось выше, увеличивается с повышением концентрации полимера. Для одних и тех же растворов температура разжин ения геля, определяемая при непрерывно возрастающей температуре, остается всегда на 30—60° С выше, чем температура образования геля, определяемая при постепенном понижении температуры. [c.39]

Продолжительность гелеобразования приведена в таблице для смесей, содержащих соответственно 40, 50 и 60% пластификатора. Величины температур гелеобразования, полученные в смесителе Бенбери и найденные автором по значениям критической температуры растворения, хорошо совпадают в широком диапазоне концентраций поливинилхлорида. Как видно из табл. 15, наиболее активным растворителем является бен-зилбутилфталат и смешанные фосфаты, затем следуют трикрезилфосфат и ди-(этилгексил)-фталат, несколько меньшую растворяющую способность имеет ди-(этилгексил)-адипат и, наконец, наименее активными пластификаторами являются полиэфиры типа параплекс 050. Эфиры с короткими углеводородными цепями, по данным этих исследований, являются более активными растворителями, чем эфиры, молекулы которых представляют собой длинные вытянутые цепи. [c.55]

ЧТО, независимо от строения пластификаторов, предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве пленок из поливинил-хлор ида увеличиваются с повышением температуры переработки, достигая п екоторого оптимального значения. В большинстве случаев при дальнейшем повышении температуры, вследствие термической неустойчивости поливинилхлорида, показатели прочности снижаются с различной скоростью. Предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве достигают максимального значения в одной и той же области температур. На первый взгляд может показаться целесообразным достаточно долго нагревать смесь, так как это способствует образованию геля. Однако наблюдения автора показали, что увеличение продолжительности гелеобразования при температурах, лежащих ниже оптимальной температуры, не приводит к повышению механической прочности пленок. Вычисленное по методу Бека предельное время гелеобразования для системы поливинилхлорид — мезамолл (50 50) при температурах переработки ниже оптимальной не совпадает с опытными данными автора, полученными им при определении прочности пленок из поливинилхлорида с эфиром фталевой кислоты и жирных спиртов (60 40), причем критическая температура растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе равна 117° С. Ниже приведены результаты определения прочности пленок, полученных при различных температурах и при одинаковом времени гелеобразования 2>0 мин) [c.102]

Механические свойства пленок поливинилхлорида или винилита VYNW, содержащих 30—45% трикрезилфосфата, таковы предел прочности при растяжении 141—268 кзс/сж , причем с уменьшением содержания трикрезилфосфата предел прочности увеличивается. Относительное удлинение при разрыве также увеличивается и колеблется от 190 до 345%. Следовательно, с трикрезилфосфатом можно получать пленки, обладающие значительной прочностью. Однако при этом предполагается , что даже при использовании такого хорошего растворителя, как трикрезилфосфат, температура гелеобразования не меняется. Неоднократно подчеркивается [c.442]

По данным Бергена и Дарби, только бензилбутилфталат превосходит сантисайзер 140 по своей способности растворять поливинилхлорид. По скорости и температуре гелеобразования (от ИЗ до 118° С), а также длительности выравнивания температуры в массе во время смешения с полимером сантисайзер 140 мало отличается от сантисайзера 141. Смешение сантисайзера 140 с поливинилхлоридом требует незначительной затраты энергии. Применение таких смешанных эфиров фосфорной кислоты дает возможность сократить время вальцевания пленок на 20—25% и снизить температуру вальцевания на 8—14° С. [c.451]

Ротационным литьем производят изделия из поливинилхлорида, такие, как галоши, полые шары или головы для кукол. Отверждение поливинилхлорида осуществляется путем физического гелеобразования между поливинилхлоридом и жидким пластификатором при температурах 150-200°С. Мелкие частицы поливинилхлорида однородно диспергированы в жидком пластификаторе вместе со стабилизаторами и красителями, образуя, таким образом, вещество со сравнительно низкой вязкостью. Этот пастообразный материал, называемый пластизоль , загружают в форму и откачивают из нее воздух. Затем форму начинают вращать и нагревать до требуемой температуры, что приводит к гелеобразованию поливинилхлорида. Толщина стенок образующегося продукта определяется временем гелеобразования. После достижения требуемой толщины стенок избыток пластизоля удаляется для проведения повторного цикла. Для окончательной гомогенизации смеси частиц поливинилхлорида с пластификатором гелеобразный продукт внутри формы нагревают. Конечный продукт вынимают из формы после его охлаждения струей воды. Метод ротационного литья с использованием жидкого материала известен как метод формования полых изделий заливкой и вращением формы . [c.353]

Шмидт проводил определение работы, затрачиваемой на деформацию паст, не при непрерывно возрастающей температуре, а изотермично, в области температур от 25 до 160° С. Это позволило характеризовать пасты не только по работе, затраченной на деформацию, но и по величине работы гелеобразования кгс м/мин). Проведение эксперимента по методу, предложенному Шмидтом, требует быстрых, следующих друг за другом смешений поливинилхлорида и пластификатора, чтобы успеть отметить набухание, которое при температурах от 25 до 100° С часто наступает очень быстро. При графическом изображении таких измерений ясно проявляются различия среди группы пластификаторов — растворителей. Для пекоторых пластификаторов при 25, 50 или 75° С изменение величины работы, затрачиваемой на деформацию смеси, от О до 100 гс см характеризуется кривыми, которые в течение всего опыта проходят недалеко от оси X. Для других пластификаторов уже в первые 5 мин кривые имеют крутой подъем, достигающий любой, произвольно выбранной величины работы, затрачиваемой на деформацию, вплоть до 1000 гс см. Известны и такие пластификаторы, которые образуют пасты с более или менее ярко выраженным минимумом работы, затрачиваемой иа деформацию, при различной длительности опыта. Таким образом, растворяющую способность пластификаторов в области температур [c.51]

Оказалось, что для одного и того же пластификатора достижение максимального значения работы гелеобразования (т. е. точки, в которой происходит полное растворение поливинилхлорида в пластификаторе) совпадает с переходом в однофазную систему. При сравнении найденных температур образования растворов из концентрированных паст состава 50 50 (это соотношение соответствует максимальному количеству пластификатора, применявшемуся на практике) с полученными автором величинами критической температуры растворения (КТР) поливинилхлорида при исследовании 4%-ных растворов поливинилхлорида установлено в отдельных случаях хорошее совпадение даже не только в порядке этих величин. Из работы Шмидта следует также, что с увеличением концентрации растворов поливинилхлорида повышается и КТР. В табл. 14 введена еще графа максимальной температуры , т. е. температуры, при которой после образования полноценного геля из паст состава 67 33 наблюдается снижение работы гелеобразования, что выражается в уменьшении вязкости раствора. На таких более концентрированных растворах также подтвердилось наблюдаемое автором по величине КТР уменьшение растворяющей способности пластификаторов в гомологическом ряду фталатов с увеличением длины спиртового остатка и более низкая растворяющая способность трикрезилфосфата и мезамолла. [c.53]

Специальной конструхщией смесительного агрегата фирмы Henshel-Werke предотвращается агломерация и желатинирование порошко образного поливинилхлорида при смешении его с пластификатором в интервале температур 70—120° С, несмотря иа большую энергию, развиваемую роторной системой. На дальнейшую переработку поступает легко перетекающая смесь. По данным другой фирмы прибегают к встряхиванию в процессе гелеобразования. Применяются также специальные дозировочные и распыляющие устройства, в которых используется тепло, выделяющееся при смешении и гелеобразовании. [c.867]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология