Антрахинонсульфокислота, получение

При действии 4 % амальгамы натрия на смесь 5- и 8-нитро-1-антрахинонсульфокислоты получен 1-аминоантрахинон. Дайте объяснения наблюдаемому факту. [c.180]

Замещение водорода гидроксильной группой при щелочном плавлении характерно для антрахинонсульфокислот. Взаимодействие 2-антрахинонсульфокислоты с раствором едкого натра в автоклаве при 190—200 °С в присутствии окислителя — нитрата калия служит одним -из промышленных методов получения ализарина (1,2-дигидроксиантрахинон). Предполагается следующая схема [c.173]

Амино-4-метиламино-2-антрахинонсульфокислота—один из возможных исходных продуктов, для синтеза амида 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-кар-боновой кислоты. Укажите условия его получения по стадиям и объясните механизм каждой стадии реакции. [c.180]

В эмалированном или керамиковом сосуде реакционную массу разбавляют водой до объема Зли при температуре 40—60° перемешивают до получения гомогенного раствора. Если реакционная масса в котелке для сульфирования после добавления воды затвердевает, ее следует механически удалить со стенок. Образующуюся взвесь не вошедшего в реакцию антрахинона в смеси растворов антрахинонсульфокислоты-1 и серной кислоты фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок антрахинона промывают 2 л воды до нейтральной реакции, сушат при температуре 100° и получают 500 г антрахинона (50% от взятого в реакцию), который можно применить для следующего сульфирования. [c.272]

Получение галоидантрахинонов из антрахинонсульфокислот [c.273]

Ализарин является первым природным красителем, который был получен синтетическим путем. Впервые его синтез был осуществлен бромированием антрахинона и щелочным плавлением полученного дибромантрахинона (Гребе и Либерман, 1868 г.). Технический способ получения, осуществленный год спустя (одновременно и независимо Гребе и Либерманом, X. Каро и В. X. Перкином), состоит в щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты. При этом наряду с нормальным замещением сульфогруппы на гидроксил происходит введение второго гидроксила за счет нуклеофильного замещения (см. стр. 43). [c.541]

Сульфогруппы антрахинонсульфокислот обладают высокой лабильностью и легко замещаются на другие группы. Нагревание этих соединений с известью или аммиаком под давлением представляет собой препаративный метод получения окси- и [c.377]

Краситель ализарин известен с глубокой древности. Он представляет собой 1,2-диоксиантрахинон. Раньше ализарин добывался из корней растения марена. Синтетически он был впервые получен в 1868 г. Гребе и Либерманом из антрахинона. Этот способ с небольшими изменениями применяется и сейчас. Сущность способа состоит в одновременном действии на р-антрахинонсульфокислоту щелочи и окислителя (воздух или хлорат натрия) [c.226]

В 1958 г. было обнаружено , что при нагревании антрахинонсульфокислот с 5—10%-ной азотной кислотой при 240—250 °С сульфогруппа замещается на нитрогруппу. Из 1-антрахинонсульфокислоты таким путем был получен 1-нитроантрахинон 2-сульфо-, 1,5- и [c.67]

Грабе положил в основу своего метода окисление щелочного плава антрахинонсульфокислоты. Анилино-содовая фабрика немедленно взяла на него патент во всех странах. 25 июня 1869 года был получен английский патент. Это было очень своевременно, так как уже 26 июня Перкин подал заявку на изготовление ализарина из антрацена. Он опоздал лишь на сутки. [c.127]

Исходным продуктом для получения а-амино-антрахинона служит антрахинон. При сульфировании антрахинона олеумом, в присутствии небольшого количества ртути, образуется а-антрахинонсульфокислота [c.538]

Нагревание 2-хлорантрахинона с концентрированным раствором щелочи в автоклаве приводит к получению ализарина по той же схеме, что и в случае щелочного плавления 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.2). Интересна реакция замещения хлора и брома, находящихся в а-положении антрахинона, проходящая при нагревании с концентрированной серной кислотой или олеумом в присутствии борной кислоты. Из 1-амино-2,4-дихлорантрахинона при этом образуется 1-амино-4-гидрокси-2-хлорантрахинон, а из 1-гидрокси- [c.184]

Аналогично из 1-сульфокислоты антрахинона синтезируют I-амино-4-бромантрахинон-2,5-дисульфокислоту и 1-амино-4-бром-антрахинон-2,8-дисульфокислоту (I ). Часто изомеры, получающиеся при нитровании 1-антрахинонсульфокислоты, не подвергают разделению, а обрабатывают далее в виде смеси до получения конечных красителей. [c.58]

М. М. Сергеева и К. Г. Кириленко (НИОПиК) установили, что в условиях второго способа реакция сульфирования протекает главным образом во время одночасового подъема температуры до 145—150°, наибольшая скарость реакции наблюдается В интервале 115—145°. По мнению исследователей, для данного процеоса достаточна выдержка 30 мин. Наибольший выход 1-антрахинонсульфокислоты получен при вступлении в реакцию около половины загруженного антрахинона. С увеличением степени превращения антрахинона возрастает количество дисульфокислот. При уменьшении избытка олеума до 0,52 моля ЗОз на 1 моль антрахинона уменьшается подвижность реакционной массы, что вызывает замедление реакции сульфирования. Если избыток олеума превышает 0,65 моля ЗОз на 1 моль антрахинана, количество образующихся дисульфокислот возрастает. Уменьшение количества ртути (менее 0,5%) или ухудшение размешивания ведет к возрастанию количества обр азующейся 2-сульфакислоты. [c.197]

Сульфирование антрахинона. Применимость различных методов сульфирования при получении антрахинонсульфокислот исследована достаточно полно. В соответствующих условиях можно приготовить обе теоретически возможные моносульфокислоты и шесть дпсульфокислот с сульфогруппами в разных кольцах. При помощи существующих методов сульфирования невозможно ввести в антрахиноновое ядро третью сульфогруппу, так как в необходимых для того условиях происходит окисление антрахинона с образованием оксисоединений [776а]. Антрахинонсульфокислоты получены также действием сульфофталсвого ангидрида на бензол. [c.116]

К аналогичным реакциям способны также 1,2- и 1,4-нафтохино-ны, 1,2- и 1,4-антрахиноны и некоторые более сложные соединения хиноидного строения. В отличие от них практически важный 9,10-антрахинон несравненно менее реакционноспособен. Примером немногочисленных описанных для него реакций нуклеофильного замещения водорода может служить уже упоминавшееся получение ализарина, идущее при щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.1) или 2-хлорантрахинона (см. 9.1). При нагревании 2-гидроксиантрахинона с водным аммиаком под давлением образуется 1-амино-2-гидроксиантрахинон с хорошим выходом о О ЫНа [c.218]

Если возникает подозрение, что в приборе для сульфирования или сырье могут находиться следы ртути, ток реакционной массе следует добавить 20 г Na l, в результате чего происходит выделение ртути в виде Hga la- Присутствие ртути может сильно снизить выход серебряной соли (см. получение антрахинонсульфокислоты-1, стр. 271). Олеум, как видно из молярных соотношений, применяют в таком количестве, чтобы сульфировалась только половина антрахинона, чем достигается снижение количества образующихся побочных дисульфопроизводных. [c.275]

Наиболее распространенный способ получения ализарина заключается в сульфировании антрахинона олеумом при 130— 140 °С до 2-антрахинонсульфокислоты, которую далее обрабатывают едким натром в присутствии окислителя (ЫаЫОд) при температуре около 200 °С и давлении (процесс щелочного плавления) [c.311]

При щелочном плавлении антрахинонсульфокислот наряду с сульфогруппой замещается атом. водорода. Взаимодействие ан-трахинон-2-сульфокислоты с NaOH при, 190—200°С в присутствии окислителя служит одним из методов получения 1,2-дигид-роксиантрахийона (ализарин) (см. разд. 9.1.5). При реакции а-антрахинонсульфокислот с разбавленным водным раствором NaOH образуется сложная смесь продуктов вследствие вступления гидрокси- и сульфогрупп в -положения./Тай, после нагре- [c.350]

Для получения а-хлорпроизводных антрахинона промышленное применение приобрел способ хлорирования кипящего солянокислого раствора сульфокислот антрахинона солями хлорноватой кислоты, В 1957 г. Н. С. Докунихиным и Л. М. Егоровой был установлен радикальный механизм замены сульфогруппы на хлор в антрахинонсульфокислотах. Показано, что скорость реакции повышается при освещении и тормозится при добавлении солей тяжелых металлов, особенно марганца. Процесс инициируется добавлением амидов кислот, солей аммония илй других соединений, образующих с хлором. термически неустойчивые в условиях реакции М-хлорпроизводные. Развитие цепной реакции может быть представлено схемой [c.66]

Тем временем Карл Гребе и Карл Либерман установили строение красящего компонента красителя, получаемого из корня краппа. В 1868 г. им удалось осуществить синтез крапп-красителя — ализарина, но они не довели этот синтез до промышленной разработки. В 1869 г. Гребе, Либерман и Каро разработали другой способ получения ализарина, который оказался более пригодным для внедрения в промышленность он был использован на предприятих БАСФ. Этот синтез состоял из следующих стадий из антрацена (окислением бихроматом) получали антрахинон, после сульфирования которого образовывалась антрахинонсульфокислота. В результате щелочного плавления ее на воздухе получался ализарин [Wels h [c.206]

Антрахинон, будучи малореакционным соединением, галоиди-руется со значительно большим трудом, чем ароматические углеводороды. Для получения хлорпроизводных антрахинона, кроме прямого хлорирования, широко используют другие способы, например, действие хлорноватокислого натрия на разбавленные растворы солей соответствующих антрахинонсульфокислот в присутствии соляной кислоты. Как частный случай, для получения 2-хлор антрахинона возможно использовать реакцию Фриделя — Крафтса 7см. стр. 48). [c.21]

Иногда, например в антрахиноновом ряду, сульфогруппу удается заместить хлором, пропуская последний в нагретый водный раствор, сульфокислоты или приливая раствор Na 10з к ее смеси с соляной кислотой. Реакция применяется для идентификации антрахинонсульфокислот (см. 3.4), а также для промышленного получения а-хлорантрахинона и ряда его производных [c.167]

Бисульфитное соединение 1-нафтола — ж-тетралонсульфокислота превращается в 4-гидрокси-2-нафталинсульфокислоту при бромировании в положении 2 с последующим отщеплением НВг. Можно ли использовать эту реакцию для получения 4-гидрокси-2-антрахинонсульфокислоты [c.211]

Повыщение концентрации одного из компонентов при переходе с периодической схемы на непрерывную использовано в процессах аминирования нитрохлорбензолов и антрахинонсульфокислот (увеличен избыток аммиака) . В процессах нитрования (например, при получении динитробензола, динитрохлорбензола, динитротолуола) стремятся увеличить не только избыток азотной кислоты, но и концентрацию ионов нитрония N02" в нитросмеси, используя более концентрированную серную кислоту (вплоть до моногидрата — [c.134]

Из других методов получения антримидов можно отметить кон- денсацию аминоантрахинонов с нитроантрахинонами в растворителе, например в о-дихлорбензоле, в присутствии безводного углекислого калия. Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза р,р -диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4,4 -диамино-1,1 -диантримида п его производных может быть использован обычный метод — добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, а-амино- и р-аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [c.1025]

Антрахинонсульфокислоты и их соли, выделенные из сульфомассы, полученной при сульфировании в присутствии ртути, содержат заметные количества (до 1%) ртути, токсичность которой затрудняет их дальнейшую переработку. Предложено много способов освобождения сульфокислот от ртути. Так, предлагается добавлять к сульфомассе при 130—140 °С поваренную соль или хлорсульфоновую кислоту [58], Раствор 1,8-антрахинондисульфокислоты (после выделения 1,5-изомера) предложено обрабатывать мелко измельченной медью с последующей горячей фильтрацией [59] или обработкой окислителями (КМ.ПО4, НагСггО , НЫОз) [60]. Растворы [c.1747]

До недавнего времени были известны лишь 7 из 10 возможных дисульфокислот антрахинона. 1,2-Антрахинондисульфокислота получена из 1-хлор-2-нитроантрахинона нагреванием с водным раствором сульфита натрия. Аналогично из 2-хлор-З-нитроантрахинона получена 2,3-антрахинондисульфокислота. 1,3-Изомер получен действием сульфита натрия на 1-бром-З-антрахинонсульфокислоту [64]. [c.1748]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология